Cátions-do-grupo-III1,

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Química Analítica Qualitativa Experimental - QMC 156 - Profa Mara Braibante 
ANÁLISE DE CÁTIONS 
13 
 CÁTIONS DO GRUPO III 
 
Reagentes para Caracterização dos Cátions do Grupo III 
 
 
 
 
REAÇÕES DE CARACTERIZAÇÃO DOS CÁTIONS DO GRUPO III 
 
 
 
Reagente Geral do III 
 
GRUPO: 
 Sulfeto { Tioacetamida (TAA) em meio amoniacal (NH4OH)} 
 
Hidrólise da Tioacetamida em meio básico: 
 
 
CH3CSNH2 + NH4OH aquec. CH3COO 
-
 + NH3 + H2O + S
2-
 
 
 
 
Grupo III A- grupo do Ferro : Fe
3+
, Al
3+
 , Cr 
3+ 
Grupo III B- grupo do Zinco : Zn
2+
, Co
2+
 , Ni
2
 , Mn
3+ 
 
 
 
 
N
0 
da 
solução
 
Element
o/cátion 
N
0 
 
Atomico 
Configuração 
eletrônica de valência 
Reagentes Concentração 
19 Al/ Al 
3+ 
13 2s
2
 3s
2
3p
1
(s
2
) Al(NO3)3.9H2O 0,1 M 
23 Cr / 24 3d
5
4s
1
 (d
3
) Cr(NO3)3.9H2O 0,1 M 
 Mn / 25 MnCl2.4H2O 0,1 M 
18 Fe / 26 FeCl3 0,1 M 
 Co / 27 Co(NO3)2.6H2O 0,1 M 
 Ni / 28 NiSO4.6H2O 0,1 M 
17 Zn / 30 ZnCl2(ZnSO4) 0,1 M 
 K4[Fe(CN)6]3H2O 0,1 M 
 CH3CSNH2 1 M 
 NH4Cl Saturada 
 HCl 6M 
 NH4OH 6 M 
 HNO3 6 M 
 NaOH 6 M 
 Aluminon 1% 
 Dimetilglioxima 1% 
 Alcool 
amílico/éter 
1:1 
 Na2CO3 1,5 M 
 NH4SCN Saturada 
 H2SO4 6 M 
 Ditizona 0,05% 
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14 
REAÇÕES DE CARACTERIZAÇÃO DOS CÁTIONS DO GRUPO III 
 
 
Cátions/ Reagentes 1.TAA/NH4OH aquec. 2.NaOH 3.Na2CO3 
a) Al
3+
 Al(OH)3 cor: 
 
 
excesso de reagente
 
Solúvel 
b) Cr
3+ 
 
Cr(OH)3 cor: 
excesso de reagente 
c) Fe
3 Fe2(CO3)3Fe(OH)3 
 
aquecim
. 
HCl 
 
 
d) Mn
2+
 MnS cor: Mn2O3(manganito) MnCO3MnO(OH)2 
aquecer  
HCl 
 
---- ------- 
CH3COOH 
 
---- ------- 
e) Co
2+
 
HCl 
 
insolúvel ------- 
HNO3 conc.a quente 
 
 
H2O2 ou NaOCl --------- ------- 
------- 
-------- 
f) Ni
2+
 
HNO3conc. a quente 
 
 ----------- 
NH4OH ------------- ------------ 
g) Zn
2+
 
HNO3 a quente 
 
-------------- -------------- ---------------- 
Excesso de reagente 
 
-------------- ---------------- 
HCl / CH3COOH 
 
ou CH3COOH -------------- 
 
Reações Específicas 
 
 
Alumínio: Reação com aluminon (sal de amônio do ác. aurintricarboxilico)colocar acetato de 
sódio. 
Ferro e Manganês: Reação com Hexaciano Ferrato II de Potássio (um excesso de reagente 
dissolve o pp obtido com Ferro) se necessário alcalinizar com NaOH 
Zinco: Reação com Ditizona (C13H12N4S) 
Cobalto: Reação de Vogel; Reação com Tiocianto de Amônia (NH4SCN), adicionar álcool 
amílico/éter , gotas de HCl e agitar 
Níquel: Reação com Dimetilglioxima (DMG) (C4H6N2(OH)2) 
 
 
 
 
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15 
SEPARAÇÃO E IDENTIFICAÇÃO DOS CÁTIONS DO GRUPO III A 
 
 
 
 
 Fe
3+
, Al
3+
, Cr
3+ 
 
 NH4Cl / NH4OH 
  
 
 Fe(OH)3, Al(OH)3, Cr(OH)3 ppt. Lavar e transferir p/ 
 bequer 
 NaOH / H2O2 3% 
 ferver 
 
 
 CrO4
2-
,[Al(OH)4]
-
 Fe(OH)3 
 
 
 amarelo HCl 
 
 
 acidifique c/ HCl 
 BaCl2 alcalinize c/NH4OH K4[Fe(CN)6] 
  
 
 Al(OH)3 
azul 
 BaCrO4 HNO3 
 NH4OH 
 HNO3 aluminon 
 
 Cr2O7
2- 
 
 H2O2(gotas) 
vermelho 
 
 CrO5 
 
 Azul 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
ppt filt. 
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SEPARAÇÃO E IDENTIFICAÇÃO DOS CÁTIONS DO GRUPO III B 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Co
2+
, Ni
2+
, Zn
2+
, Mn
2+ 
NH4Cl / TAA / NH4OH 
  
CoS, NiS, ZnS, MnS
 
HCl 6mol/L 
 CoS, NiS, 
 
Zn
2+
, Mn
2+ ppt filt. 
 Água régia / aquecer 
 neutralizar c/ NaOH 6M ) 
Co
2+
, Ni
2+
 
 
NH4SCN 
Álcool amílico/ éter 
 HCl 
 
DMG / 
 Acetato de sódio 
 Ou NH4OH 
H2[Co(SCN)4] 
 
Ni (DMG)2 
 
rosa 
Azul/rosa 
Ferver p/ eliminar o H2S 
Adic. Excesso de NaOH 
H2O2 3% ,ferver 
filtrado 
ppt 
MnO2 
 
HNO3
 
conc. 
NaBiO3 
MnO4
-
 
 
púrpura 
[Zn(OH)4]
- 
K4[Fe(CN)6] 
pH levem ácido 
 
K2Zn3[Fe(CN)6]
 
Verde 
 ou azul 
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Solubilidade dos sulfetos 
 
CÁTION 
 MEIO 
HCl 
 6M 
HCl 
3M 
HCl 
1M 
HCl 
0,5M 
HCl 
0,2M 
tampão 
pH 2 
tampão 
pH 6 
(NH4)2S 
Kps 
Cátion II Grupo 
As2S3 i i i i i i i * 
HgS i i i i i i i i 3 x 10
-52 
CuS i i i i i i i i 1 x 10
-44 
Sb2S3 s i i i i i i * 
SnS s s i i i i i * 
Bi2S3 s s i i i i i i 1,6x 10
-72 
PbS s p p p i i i i 5 x 10
-29
 
CdS s s p p i i i i 1,4x 10
-28
 
Cátion III Grupo 
ZnS s s s s s i i i 1 x 10
-23
 
CoS s s s s s s i i 3 x 10
-25
 
NiS s s s s s s i i 1,4x 10
-24
 
FeS s s S s s s s i 4 x 10
-19
 
MnS s s S s s s s i 1,4x 10
-15
 
s: solúvel i: insolúvel p: parcialmente solúvel * : formação de íons complexos