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UNIVERSIDADE FEDERAL DO AMAZONAS – UFAM INSTITUTO DE CIÊNCIAS EXATAS – ICE DEPARTAMENTO DE QUÍMICA – DQ 2° RELATÓRIO DE FÍSICO-QUÍMICA EXPERIMENTAL (IEQ 363) MANAUS 2019 UNIVERSIDADE FEDERAL DO AMAZONAS – UFAM INSTITUTO DE CIÊNCIAS EXATAS – ICE DEPARTAMENTO DE QUÍMICA – DQ PRÁTICA 2: DETERMINAÇÃO DO CALOR DE REAÇÃO – NEUTRALIZAÇÃO Alunos: Camila Macena Ruzo – 21453586 Emerson Lucas Moraes Freire – 21457075 Valéria Renata Libório de Lima – 21554031 Data: 01 de abril de 2019 Professor Dr. Kelson Mota Teixeira de Oliveira MANAUS 2019 RESUMO Calor, ou Entalpia, de neutralização é a energia resultante de uma reação ácido-base. Nas reações ácido forte e base forte é constante o valor, sendo assim proporcional ao numero de mols do sistema ácido-base. Esses valores são obtidos por meio de uma bomba calorimétrica, controlando as variações de temperatura do sistema interno. As entalpias de neutralização para estas reações exotérmicas (ΔH<0), foram obtidos em média, sendo para a reação HCl(aq) + NaOH(l) → NaCl(aq) + H2O(l), ΔH=−12,4104 kcal∙mol-1 e da reação H3CCOOH(aq) + NaOH(aq) → NaCH3COO(aq) + H2O(l), ΔH=−12,4104 kcal∙mol-1, com valores próximos ao encontrados na literatura que é de ΔH=−13,4 kcal∙mol-1. Palavras-chaves: entalpia de neutralização, bomba calorimétrica, reações exotérmicas. SUMÁRIO 1 OBJETIVOS........................................................................................................................3 2 INTRODUÇÃO TEÓRICA...............................................................................................3 3 MATERIAIS E REAGENTES..........................................................................................4 4 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL...........................................................................4 4.1 Determinação do equivalente em água do calorímetro...................................................4 4.2 Determinação do calor de neutralização usando os ácidos clorídrico e a base hidróxido de sódio.......................................................................................................................................4 4.2 Substituir a solução de ácido clorídrico pela de ácido acético...........................................5 5 RESULTADOS E DISCUSSÕES......................................................................................5 5.1 Resultado do Equivalente em água (C) do calorímetro para 50 mL de água fria + 50 mL de água quente.....................................................................................................................5 5.2 Resultado do Calor de Neutralização para 150 mL de NaOH e 150 mL de HCl na reação HCl(aq) + NaOH(aq) → NaCl(aq) + H2O(l).........................................................................6 5.3 Resultado do Calor de Neutralização para 150 mL de NaOH e 150 mL de H3CCOOH na reação H3CCOOH(aq) + NaOH(aq) → NaCH3COO(aq) + H2O(l).........................................9 6 CONCLUSÕES...................................................................................................................12 REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS..................................................................................12 3 1 OBJETIVOS Determinar o calor de neutralização de ácidos fortes e fracos. 2 INTRODUÇÃO TEÓRICA O estudo da energia e de suas transformações é conhecido como termodinâmica, este campo de estudo surgiu durante a Revolução Industrial, quando foram desenvolvidas as relações entre calor, trabalho e combustíveis em motores a vapor. A parte da termodinâmica que estuda as relações existentes entre as reações químicas e as variações de energia que envolvem calor é denominada termoquímica1. Por definição a primeira lei da Termodinâmica diz que qualquer energia que é perdida por um sistema será adquirida pela vizinhança, e vice-versa. Em um sistema a energia pode ser trocada com a vizinhança de duas maneiras, nas formas de calor ou trabalho. A energia interna muda de magnitude conforme calor é adicionado ou removido do sistema, ou conforme trabalho é realizado no sistema ou pelo sistema, neste caso quando temos alguma transformação física ou química, temos que a variação que acompanha a energia interna ΔU, representa a soma do calor adicionado ou liberado do sistema, q, e o trabalho realizado sobre ou pelo sistema, w: ∆U = q + w (Equação 1) Onde a partir da primeira lei podemos definir o conceito de entalpia H como sendo a energia interna somada ao produto da pressão P pelo volume V do sistema: H = U + P ⋅ V (Equação 2) A calorimetria é o estudo do calor transferido durante um processo físico ou químico, o dispositivo capaz de medir a energia transferida na forma de calor é denominado calorímetro, no estudo das variações energética que ocorrem em processos à pressão constante, como no caso de algumas reações químicas, temos a primeira lei da termodinâmica sendo: QP = ∆H = ∆U + P ⋅ ∆V (Equação 3) Onde ΔH pode ser observado por meio de experimentos calorimétricos. Define-se calor de reação como sendo o calor liberado (reação exotérmica) ou absorvido (reação endotérmica) 4 em uma reação química, onde o calor de reação vem da diferença do conteúdo energético interno dos reagentes e produtos (estado inicial – estado final). Desta forma podemos conceitualizar o calor de neutralização como o calor envolvido na reação de neutralização de um ácido por uma base com formação de um mol de água.2 Este calor de neutralização possui um valor praticamente constante e independente da natureza dos ácidos e bases envolvidos. Este valor, é igual a −13,4 Kcal/mol, consequência da ionização completa dos eletrólitos fortes, ou seja, se tivemos um ácido ou base que não estiver completamente ionizado, o calor de formação terá um valor diferente do valor teórico estipulado para o calor de formação da água. 3 MATERIAIS E REAGENTES • 2 béqueres de 500 mL; • 2 provetas de 200 mL; • Cronômetro; • 1 Calorímetro composto por frasco de Dewar; • Termômetro; • 1 L de solução de NaOH 0,5 M; • 500 mL de solução HCl 0,5 M; • 500 mL de solução de ácido acético 0,5 M. 4 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 4.1 Determinação do equivalente em água do calorímetro • Como já havia o valor tabelado do mesmo, procedeu-se à etapa seguinte. 4.2 Determinação do calor de neutralização usando os ácidos clorídrico e a base hidróxido de sódio • Adicionou-se no calorímetro 150 mL de solução NaOH 0,5 M padronizada. Agitou-se a solução moderadamente e registrou-se a temperatura a cada 20 s até que o equilíbrio térmico foi atingido; 5 • Adicionou-se 150 mL de solução de HCl 0,5 M, com temperatura igual à da solução básica contida no calorímetro. Agitou-se e iniciou-se rapidamente a leitura da temperatura desta mistura, anotando-a em intervalos de 20 s até que se permaneceu constante; • Repetiu-se estes procedimentos uma segunda vez. 4.3 Substituir a solução de ácido clorídrico pela de ácido acético • Repetiu-se os procedimentos 4.2 duas vezes. 5 RESULTADOS E DISCUSSÕES Os cálculos teóricos para a variação de entalpia de neutralização, através do calor liberado pela mistura da base com o ácido são verificados pelasequação descritas a seguir: 300 ⋅ ∆T + C ⋅ ∆T = Q (Equação 4) ∆H = Q 𝑛(𝑏𝑎𝑠𝑒) (Equação 5) 5.1 Resultado do Equivalente em água (C) do calorímetro para 50 mL de água fria + 50 mL de água quente A partir dos valores do equivalente em água, obtidos na prática 1, para o sistema de 50 mL de água fria + 50 mL de água quente à ±10 ºC e ±20 ºC acima da água fria, pôde-se organizar a tabela disposta abaixo e obter o valor médio. 6 Tabela 1 – Valor médio do equivalente em água para volume de água fria de 50 mL + 50 mL de água quente à ±10 ºC e ±20 ºC acima da temperatura da água fria. Medição Equivalente em água, C (cal∙°C-1) Água fria de 50 mL + 50 mL de água quente à ±10 ºC (1ª medição) −17,70 Água fria de 50 mL + 50 mL de água quente à ±10 ºC (2ª medição) 48,71 Água fria de 50 mL + 50 mL de água quente à ±10 ºC (3ª medição) 12,50 Água fria de 50 mL + 50 mL de água quente à ±20 ºC (1ª medição) 19,01 Água fria de 50 mL + 50 mL de água quente à ±20 ºC (2ª medição) 27,08 Água fria de 50 mL + 50 mL de água quente à ±20 ºC (3ª medição) 25,64 Média 26,59 * Valores do equivalente em água (C) obtidos na prática 1. 5.2 Resultado do Calor de Neutralização para 150 mL de NaOH e 150 mL de HCl na reação HCl(aq) + NaOH(aq) → NaCl(aq) + H2O(l) Tabela 2 – Variação da temperatura em função do tempo para a determinação do calor de neutralização da reação HCl(aq) + NaOH(l) → NaCl(aq) + H2O(l) da 1ª medição. t (s) TNaOH (ºC) THCl (ºC) 0 26,1 29,5 20 26,3 29,6 40 26,4 29,7 60 26,4 29,7 A partir dos dados da tabela 2 pode-se realizar a plotagem do gráfico da curva de variação de Temperatura versus tempo (Figura 1) 7 Figura 1 - Variação da temperatura (ºC) em função do tempo (s) para reação HCl(aq) + NaOH(l) → NaCl(aq) + H2O(l) – 1ª medição Tabela 3 – Variação da temperatura em função do tempo para a determinação do calor de neutralização da reação HCl(aq) + NaOH(l) → NaCl(aq) + H2O(l) da 2ª medição. t (s) TNaOH (ºC) THCl (ºC) 0 25,4 29,2 20 25,9 29,3 40 25,9 29,2 60 25,9 29,2 A partir dos dados da tabela 3 pode-se realizar a plotagem do gráfico da curva de variação de Temperatura versus tempo (Figura 2) 25,5 26 26,5 27 27,5 28 28,5 29 29,5 30 0 20 40 60 80 100 120 140 160 T (° C ) t (s) 8 Figura 2 - Variação da temperatura (ºC) em função do tempo (s) para reação HCl(aq) + NaOH(l) → NaCl(aq) + H2O(l) – 2ª medição É demonstrado nas duplicatas que após a base ter sido introduzida no calorímetro, observa-se um breve acréscimo de temperatura e em poucos segundos. Com a introdução do ácido no calorímetro, observa-se um crescente acréscimo de temperatura, até a sua estabilização, comprovando a estabilização do meio reacional, consequentemente a neutralização da reação, resultando em produtos (sal e água). A variação de entalpia de neutralização é: • 1ª medição: 300 ⋅ ∆T + C ⋅ ∆T = Q 300 ⋅ (29,5 − 26,4) + 26,59 ⋅ (29,5 − 26,4) = Q Q = 1012,43 cal ∆H = Q 𝑛(𝑏𝑎𝑠𝑒) ∆H = 1012,43 0,075 ∆H = −13499,1 𝑐𝑎𝑙 ⋅ 𝑚𝑜𝑙−1 = −13,4991 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⋅ 𝑚𝑜𝑙−1 • 2ª medição: 300 ⋅ ∆T + C ⋅ ∆T = Q 300 ⋅ (29,2 − 25,9) + 26,59 ⋅ (29,2 − 25,9) = Q Q = 1077,75 cal 25 25,5 26 26,5 27 27,5 28 28,5 29 29,5 0 20 40 60 80 100 120 140 160 T (° C ) t (s) 9 ∆H = Q 𝑛(𝑏𝑎𝑠𝑒) ∆H = 1077,75 0,075 ∆H = −14370,0 𝑐𝑎𝑙 ⋅ 𝑚𝑜𝑙−1 = −14,3700 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⋅ 𝑚𝑜𝑙−1 Tabela 4 – Valor médio e desvio padrão calculado para o calor de neutralização da reação HCl(aq) + NaOH(l) → NaCl(aq) + H2O(l). Medição ΔH (kcal∙mol-1) 1 13,4991 2 14,3700 Média 13,9345 Desvio padrão ±0,61 5.3 Resultado do Calor de Neutralização para 150 mL de NaOH e 150 mL de H3CCOOH na reação H3CCOOH(aq) + NaOH(aq) → NaCH3COO(aq) + H2O(l) Tabela 5 – Variação da temperatura em função do tempo para a determinação do calor de neutralização da reação H3CCOOH(aq) + NaOH(aq) → NaCH3COO(aq) + H2O(l) da 1ª medição. t (s) TNaOH (ºC) TH₃CCOOH (ºC) 0 26,1 29,5 20 26,3 29,6 40 26,4 29,7 60 26,4 29,7 A partir dos dados da tabela 5 pode-se realizar a plotagem do gráfico da curva de variação de Temperatura versus tempo (Figura 3) 10 Figura 3 - Variação da temperatura (ºC) em função do tempo (s) para reação H3CCOOH(aq) + NaOH(aq) → NaCH3COO(aq) + H2O(l) – 1ª medição Tabela 6 – Variação da temperatura em função do tempo para a determinação do calor de neutralização da reação H3CCOOH(aq) + NaOH(aq) → NaCH3COO(aq) + H2O(l) da 2ª medição. t (s) TNaOH (ºC) TH₃CCOOH (ºC) 0 25,4 29,2 20 25,9 29,3 40 25,9 29,2 60 25,9 29,2 A partir dos dados da tabela 6 pode-se realizar a plotagem do gráfico da curva de variação de Temperatura versus tempo (Figura 4) 25,5 26 26,5 27 27,5 28 28,5 29 29,5 30 0 20 40 60 80 100 120 140 160 T (° C ) t (s) 11 Figura 4 - Figura 3 - Variação da temperatura (ºC) em função do tempo (s) para reação H3CCOOH(aq) + NaOH(aq) → NaCH3COO(aq) + H2O(l) – 2ª medição É demonstrado nas duplicatas que após a base ter sido introduzida no calorímetro, observa-se um breve acréscimo de temperatura e em poucos segundos. Com a introdução do ácido no calorímetro, observa-se um crescente acréscimo de temperatura, até a sua estabilização, comprovando a estabilização do meio reacional, consequentemente a neutralização da reação, resultando em produtos (sal e água). Essa baixa variação de temperatura é possível ser explicada pelo motivo da reação ser entre uma ácido fraco e uma base forte, consequentemente o ácido acético se dissocia por completo. A variação de entalpia de neutralização é: • 1ª medição: 300 ⋅ ∆T + C ⋅ ∆T = Q 300 ⋅ (28,5 − 25,6) + 26,59 ⋅ (28,5 − 25,6) = Q Q = 947,111 cal ∆H = Q 𝑛(𝑏𝑎𝑠𝑒) ∆H = 947,111 0,075 ∆H = −12628,1 𝑐𝑎𝑙 ⋅ 𝑚𝑜𝑙−1 = −12,6281 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⋅ 𝑚𝑜𝑙−1 • 2ª medição: 300 ⋅ ∆T + C ⋅ ∆T = Q 300 ⋅ (28,3 − 25,5) + 26,59 ⋅ (28,3 − 25,5) = Q Q = 914,452 cal 25 25,5 26 26,5 27 27,5 28 28,5 29 29,5 0 20 40 60 80 100 120 140 160 T (° C ) t (s) 12 ∆H = Q 𝑛(𝑏𝑎𝑠𝑒) ∆H = 914,452 0,075 ∆H = −12192,7 𝑐𝑎𝑙 ⋅ 𝑚𝑜𝑙−1 = −12,1927 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⋅ 𝑚𝑜𝑙−1 Tabela 4 – Valor médio e desvio padrão calculado para o calor de neutralização da reação HCl(aq) + NaOH(l) → NaCl(aq) + H2O(l). Medição ΔH (kcal∙mol-1) 1 -12,6281 2 -12,1927 Média -12,4104 Desvio padrão ±0,30 6 CONCLUSÕES A partir dos resultados apresentados, como as reações experimentais são de caráter exotérmicas, obtivemos entalpias de neutralização (ΔH<0) média, sendo a da reação HCl(aq) + NaOH(l) → NaCl(aq) + H2O(l), ΔH=−12,4104 kcal∙mol-1 e da reação H3CCOOH(aq) + NaOH(aq) → NaCH3COO(aq) + H2O(l), ΔH=−12,4104 kcal∙mol-1, com valores próximos ao encontrados na literatura que é de ΔH=−13,4 kcal∙mol-1, a pequena diferença pode ser corrigida pelo desvio médio total e por alguns erros efetuados durante a realização do experimento, tais como leitura de temperatura no termômetro, o tempo para transferir o ácido para o calorímetro e a troca de calor com o ambiente, afetando assim os resultados da prática. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS 1BROWN, T.L.; LeMAY Jr., H.E.; BURSTEN, B.E.; BURDGE, J.R. Química – A Ciência Central, 9ª ed., Pearson Education do Brasil Ltda: São Paulo, 2005. Itens. 5.4 a 5.7, p. 150-165. 2ATKINS, PETER; JONES, LORETTA. Princípios de química: questionando a vida modernae o meio ambiente. 3. ed. Porto Alegre: Bookman, 2006. p. 965. 13 t (s) Ti (°C) Tf (°C) Ti (°C) Tf (°C) Ti (°C) Tf (°C) Ti (°C) Tf (°C) 0 26,1 29,5 25,4 29,2 25,3 28,5 24,9 28,3 20 26,3 29,6 25,9 29,3 25,6 28,6 25,5 28,5 40 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 60 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 80 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 100 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 120 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 140 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 160 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 180 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 200 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 220 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 240 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 260 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 280 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 300 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 320 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 340 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 360 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 380 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 400 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 420 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 440 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 460 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 480 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 500 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 520 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 540 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 560 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 580 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 600 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 620 26,4 29,7 25,9 29,2 25,6 28,7 25,5 28,5 Calor de Neutralização HCl + NaOH H3CCOOH + NaOH ΔH = − 13,4991 kcal/mol ΔH = − 14,3700 kcal/mol ΔH = − 12,6281 kcal/mol ΔH = − 12,1927 kcal/mol
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