Lista 2 Química Instrumental II

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Questão 1 
Sob um potencial de -1,0 V (versus ECS), o CCl4 em metanol é reduzido a CHCl3 em um catodo 
de mercúrio: 
2CCl4 + 2H+ + 2e- + 2Hg0 → 2CHCl3 + Hg2Cl2(s) 
A -1,80V, o CHCl3 reage para formar CH4. 
2CHCl3 + 6H+ + 6e- + 6Hg0 → 2CH4 + 3Hg2Cl2(s) 
Uma amostra de 0,750g contendo CCl4, CHCl3 e uma espécie orgânica inerte foram dissolvidas 
em metanol e eletrolisadas a -1,0 V até que a corrente se aproximasse de zero. Um coulômetro 
indicou que 21,52 C foram requeridos para esta eletrólise. Então, o potencial do catodo foi 
ajustado para -1,8 V. A carga requerida para esta eletrólise foi 85,33 C. 
Calcule a porcentagem de CCl4 e CHCl3 na amostra. 
Dados: 1F = 96485 C 
 MA(H) = 1,0 g/mol; MA(C) = 12,0 g/mol; MA(Cl) = 35,5 g/mol. 
Questão 2 
Considerando o sistema de redução: Fe(SCN)42- + e → Fe(SCN)43- para a figura 
ao lado, descreva cada parâmetro indicado pelas letras no voltamograma 
cíclico e apresente pelo menos dois critérios que confirmam que o sistema é 
reversível. 
 
Questão 3 
A quantidade de paracetamol em comprimidos foi determinada por 
voltametria de onda quadrada com eletrodo de diamante como trabalho. 
As medidas foram efetuadas em tampão BR pH 4,0 e uma curva de 
calibração foi construída com faixa linear de concentração de 0,4 a 100 
µmol/L e obtendo-se uma relação linear ajustada com equação y = 0,652 
+ 0,238 x (R2 = 0,999), como mostra a figura ao lado. Vinte comprimidos 
de paracetamol (17,0 g) foram macerados e 0,100 g de amostra para a 
análise foi diluída em 200 mL de água. A partir desta solução, 400 µL 
foram adicionados a 20,0 mL de tampão na célula eletroquímica gerando 
um pico anódico com corrente de 14,3 µA. Qual a massa de paracetamol 
existente em um comprimido do medicamento? Massa molar = 151,2 
g/mol. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Questão 4 
A Figura a seguir mostra duas medidas de voltametria (o início da varredura de potencial se deu 
em 0,4 V e foi encerrado em -0,1 V), em microeletrodo de platina, para determinação de um 
pesticida em amostra de água contaminada. A amostra (A) e a amostra após a adição de padrão 
(B) foram diluídas para um mesmo volume final. As correntes-limite obtidas para a amostra e 
para a amostra com adição de 2,3 µmol L-1 de padrão deste pesticida foram 0,101 e 0,257 nA, 
respectivamente. Qual a concentração do pesticida na amostra? 
-0.1 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4
-0.30
-0.25
-0.20
-0.15
-0.10
-0.05
0.00
I /
 n
A
E vs. Ag | AgClsat / V
A
B
 
Voltamogramas registrados com 
microeletrodo de platina para a 
amostra de água contaminada (A) 
e amostra + 2,3 µmol L-1 de 
pesticida (B). 
 
Questão 5 
Esboce as curvas de titulação amperométrica e biamperométrica do I2 com tiossulfato 
(S2O32-), explicando os perfis de corrente antes e após o ponto de equivalência. É sabido 
que o par redox I2 / I- é reversível e o par redox do tiossulfato/tetrationato (S4O62-) é 
irreversível. Para a titulação amperométrica, considere que o eletrodo de trabalho está 
polarizado em potencial no qual apenas o I2 é reduzido. Apresente as reações químicas 
referentes à titulação. Esboce a aparelhagem utilizada. 
Dados: I2 + 2e-  2I- 
2S2O32-  S4O62- + 2e-