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21/09/2016 1 1 Metallurgy and the Chemistry of Metals Chapter 21 Copyright © The McGraw-Hill Companies, Inc. Permission required for reproduction or display. 2 A mineral is a naturally occurring substance with a range of chemical compositions. An ore is a mineral deposit concentrated enough to allow economical recovery of a desired metal. Metallurgy is the science and technology of separating metals from their ores and of compounding alloys. An alloy is a solid solution either of two or more metals, or of a metal or metals with one or more nonmetals. Recovery of a metal from its ore: 1. Preparation of the ore 2. Production of the metal 3. Purification of the metal 3 4 Metals and Their Best-Known Minerals 21/09/2016 2 5 Production of Metals Roasting CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) 2PbS (s) + 3O2 (g) 2PbO (s) + 2SO2 (g) Chemical Reduction TiCl4 (g) + 2Mg (l) Ti (s) + 2MgCl2 (l) Cr2O3 (s) + 2Al (s) 2Cr (l) + Al2O3 (s) WO3 (s) + 3H2 (g) W (s) + 3H2O (g) Electrolytic Reduction 2MO (l) 2M (at cathode) + O2 (at anode) 2MCl (l) 2M (at cathode) + Cl2 (at anode) 6 Mn nodules on the ocean floor LIGAÇÃO METÁLICA Definição: ligações entre átomos de metais que formam retículos cristalinos de cátions fixos unidos por uma nuvem de elétrons livres da camada de valência. LIGAÇÕES METÁLICAS Que tipo de ligação as propriedades características dos metais sugerem? Os cristais metálicos tem como característica um enlace coletivo, quer dizer, os átomos se atraem uns aos outros graças a os elétrons quase não localizados, compartilhados por todos os átomos. Núcleo e camada eletrônica interna Elétrons externos “móveis” 21/09/2016 3 LIGAÇÕES METÁLICAS Tal tipo de atração estabiliza a estrutura e ao mesmo tempo permite que o sólido sofra distorção sem esfarelar. Por isso, os metais em geral são moles e facilmente deformáveis. Alguns metais são duros (Cr e W) porque a ligação metálica é complementada por ligações covalentes entre cátions adjacentes (possuem o subnível (n-1)d parcialmente preenchido ou incompleto) e são capazes de compartilhar elétrons com cátions adjacentes no retículo cristalino. O ponto de fusão varia devido as diferenças no grau de ligação covalente complementar: Na 98 e W 3410 C. LIGAÇÕES METÁLICAS • Que propriedades os distinguem das outras substâncias ou dos outros materiais? Nº. de coordenação muito alto: 12 nas estruturas CFC e HC e 08 na CCC. Estrutura cúbica de face centrada Estrutura hexagonal centrada Estrutura cúbica de corpo centrado Características dos Metais Sólidos a temperatura ambiente, exceção do Hg (líquido). Apresentam brilho metálico; Densidade superior a da água, exceção para os alcalinos. Menor Li = 0,53 g/mL, maior Os = 22,5g/mL. PF muito variável, menor Cs = 28,5°C, maior W = 3382°C. Bons condutores de eletricidade e calor. (elétrons livres são capazes de transmitir energia rapidamente pelo metal) Maleabilidade e ductibilidade. * A ductilidade é a propriedade que representa o grau de deformação que um material suporta até o momento de sua fratura. Materiais que suportam pouca ou nenhuma deformação no processo de ensaio de tração são considerados materiais frágeis. Um material dúctil é aquele que se deforma sob tensão. Ouro, cobre e alumínio são metais muito dúcteis. O oposto de dúctil é frágil, quando o material se rompe sem sofrer grande deformação Características dos Metais MALEABILIDADE: A maleabilidade é uma propriedade que junto a ductilidade apresentam os corpos ao serem moldados por deformação. A maleabilidade permite a formação de delgadas lâminas do material sem que este se rompa, tendo em comum que não existe nenhum método para quantificá-los. O elemento conhecido mais maleável é o ouro, que se pode malear até dez milésimos de milímetro de espessura. Também apresenta esta característica, o alumínio, tendo-se popularizado o papel de alumínio como envoltório conservante para alimentos. Em muitos casos, a maleabilidade de uma substância metálica aumenta com a temperatura. Por isso, os metais são trabalhados mais facilmente a quente. Ele é um material sólido é maleável quando pode ser dobrado sem se romper. São exemplos de materiais maleáveis os papéis, alguns tipos de plásticos e os fios de cobre utilizados em instalações elétricas. Segundo o dicionário... Característica ou estado de maleável; qualidade daquilo que é flexível. Particularidade daquilo que se consegue reduzir a finas lâminas. 21/09/2016 4 Ligas Metálicas Definição: materiais com propriedades metálicas que contém dois ou mais elementos, sendo pelo menos um deles metal. Exemplos: - Liga de metais para fusíveis ( Bi, Pb, Sn e Cd) - Liga de ouro de joalharia (Au, Ag e Cu) - Amálgama dental (Hg, Ag e Cu) - Bronze ( Cu e Sn) - Latão (Cu e Zn) 28 Increasing Metallic Character In cr ea si n g M et al lic C h ar ac te r Condutividade Não condutor Semicondutor Condutor Bandas de valência e Bandas de condução 21/09/2016 5 34 Semiconductors Si [Ne]3s23p2 n-type semiconductor Si e Al donor impurities P [Ne]3s23p3 p-type semiconductor Si e P acceptor impurities B [Ne]3s23p1 As ligações eletrovalentes ou iônicas . “Deslizamento” ocorre no cristal metálico “Clivagem” ocorre no cristal iônico 21/09/2016 6 As Propriedades Das Substâncias e as Ligações Químicas • . Ligações Iônicas Covalentes Metálicas substâncias Iônicas Covalentes Moleculares Metálicas Corpúsculos constituintes Íons positivos e negativos átomos Moléculas polares Moléculas apolares Íons positivos e elétrons Tipo de ligação Eletrovalentes covalente Dipolo permanente Dipolo induzido metálica Propriedades P oF (oC) P oE (oC) Altos: NaCl 801 1430 Muito altos: C 3550 4830 Baixos: H2O 0 100 Baixos: CH4 -183 -162 Variáveis Na 98 Fe 1535 Na 880 Fe 3000 Dureza grande Muito grande pequena Pequeníssima variável Cond. Elétrica: Sólidos Baixa Isolante Baixa Baixíssima alta Fundidos Alta Baixa Baixa Baixíssima Muito alta Solubilidade Mais solúvel nos solventes polares que nos apolares Insolúveis na maioria dos solventes Usualmente solúvel nos solventes polares solúvel nos solventes apolares e ligeira/ polares Insolúveis nos solventes usuais. Energia reticular (KJ/mol) CaCl2 623,3 NaCl 770,2 AgCl 904,2 ZnO 4.035,3 C(diam) 711,62 Si 439,53 SiO2 1.812,54 Ar CH4 Cl2 CO2 6,53 8,20 20,43 25,24 Li 159,07 Ca 175,81 Al 322,32 Fe 414,41 W 837,20 Fonte: Elementos de Química Geral e Inorgânica – I. M. Rosenberg São Paulo: Companhia Editora Nacional, 1973, p333. Ciscato C. A. M.e outros. Química, estudo dinâmico. São Paulo, atual, 1980, v3, p44.LIGAÇÕES METÁLICAS Que propriedades os distinguem das outras substâncias ou dos outros materiais? • Brilho: são capazes de refletir muito bem a luz. Níveis de energia em um metal é contínua, diferença de E é pequena, absorve a luz em qualquer comprimento de onda, promoção para um estado de maior energia, ao retornar emite fóton. Este rápido e eficiente processo de absorção e reemissão de luz, faz com que a superfície de metal sejam reflexivas e brilhantes. • Conduzem bem o calor - usados na fabricação de panelas. • Apresentam ductibilidade; • Formam cátions, isto é, íons positivos. LIGAÇÕES METÁLICAS Que propriedades os distinguem das outras substâncias ou dos outros materiais? • Condutividade elétrica: buracos positivos e elétrons surge a partir do movimento de elétrons e buracos em estados ocupados separados. Na aplicação de um campo elétrico, elétrons se movem para o lado positivo e os bruracos para o lado negativo. LIGAÇÕES METÁLICAS Que propriedades os distinguem das outras substâncias ou dos outros materiais? Outra característica fundamental dos metais é que no estado sólido (e também no estado líquido) são bons condutores de eletricidade. Condutividade elétrica relativa C metais cobre 95 alumínio 60 zinco 27 semi-metais silício 2,5x10-9 germânio 3,5x10-6 ametais enxofre 1x10-23 iodo 1,2x10-13 Carbono (grafite) 0,11 21/09/2016 7 Eletroluminescência (EL): é um fenômeno óptico no qual um material emite luz em resposta a uma corrente elétrica que o atravessa, ou a um forte campo elétrico. 42 Esquema representativo do princípio básico da luminescência. Luminescência é um fenômeno relacionado a capacidade que algumas substâncias apresentam em emitir radiação ótica resultante da excitação de seus átomos, moléculas e cristais. Propriedade - Luminescência Iluminação automotiva Iluminação interior e exterior APLICAÇÕES - LED Displays Moda 21/09/2016 8
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