Baixe o app para aproveitar ainda mais
Prévia do material em texto
30/05/2017 1 FUNDAMENTOS DE QUÍMICA E BIOQUÍMICA 2017.1 Ácidos e Bases Prof. Carlos Sandro Carpenter Arrhenius: • ácidos: liberam apenas H+ (H3O +) como cátion; • bases (ÁLCALIS): liberam apenas OH- como ânion; ácido + base sal + água • problema: definição limitada exclusivamente às soluções aquosas. Imagem: Autor Desconhecido/ Disponibilizada por Nils Simon/ United States Public Domain CONCEITOS DE ÁCIDOS E BASES 30/05/2017 2 Brønsted-Lowry: • ácidos: doadores de H+; • bases: recebedores H+ (não precisam ter OH-); Substâncias Anfóteras: podem ter comportamento ácido ou básico, dependendo da situação. Pares conjugados (ácido-base): HA(aq) + H2O(ℓ) ⇄ H3O + (aq) + A - (aq) ácido + base ⇄ ácido + base Imagens da esquerda para a direita: (A) Peter Elfelt/ United States Public Domain. (B) Autor desconhecido/ disponibilizado por Materialscientist/ United States Public Domain CONCEITOS DE ÁCIDOS E BASES Lewis: • ácidos: receptores de par de elétrons; • bases: doadores de par de elétrons; ácido + base sal + água • obs.: ácidos e bases de Lewis não precisam conter prótons (definição mais geral que as de Arrhenius e Brønsted-Lowry). CONCEITOS DE ÁCIDOS E BASES 30/05/2017 3 • Substâncias que cedem hidrogênio em uma solução • Metabolismo celular produz ácidos - liberados continuamente na corrente sanguínea - precisam ser neutralizados • Principal ácido do organismo: • ácido carbônico: • ácido instável • se transforma facilmente em dióxido de carbono e água. • O dióxido de carbono é transportado pelo sangue e eliminado pelos pulmões, enquanto o excesso da água é eliminada pela urina. • Demais ácidos do organismo são fixos- permanecem em estado líquido • os ácidos alimentares, o ácido lático e os ceto-ácidos; Ácidos • Substâncias que captam o hidrogênio nas soluções • Principal base do organismo: • Bicarbonato • produzido à partir do metabolismo celular pela combinação do dióxido de carbono com a água • Demais bases: • Fosfatos • numerosas proteínas • hemoglobina. Bases 30/05/2017 4 Origem do íon Hidrogênio Equilíbrio ácido-básico é um delicado equilíbrio químico entre os ácidos e as bases existentes no organismo para a manutenção da quantidade ideal de íons hidrogênio nos líquidos intracelular e extracelular Quando a concentração dos íons hidrogênio se eleva ou se reduz, alteram-se a permeabilidade das membranas e as funções enzimáticas celulares; em consequência, deterioram-se as funções de diversos órgãos e sistemas. Equilíbrio 30/05/2017 5 • um caso muito particular de equilíbrio químico é o equilíbrio iônico da água; • a água sofre autoionização, mas, como é um eletrólito muito fraco, estabelece o equilíbrio abaixo: 2 H2O(ℓ)⇄ H3O + (aq) + OH - (aq) ou simplesmente: H2O(ℓ)⇄ H + (aq) + OH - (aq) H20 (l) H+ (aq) OH- (aq) Equilíbrio iônico da água • A constante de equilíbrio é expressa da seguinte forma: Kw = [H +].[OH-] • Em que: • Kw: produto iônico da água (a letra w vem de water, água em inglês); • [H+], [OH-]: concentrações molares dos íons envolvidos. • Como qualquer constante de equilíbrio, seu valor varia apenas com a temperatura. C)25º (a 101,0]][OHO[HK ]][OHO[HO][HK O][H ]][OHO[H K 14- 3w 3 2 2eq 2 2 3 eq Equilíbrio iônico da água 30/05/2017 6 • A 25°C, em água pura, temos: [H+] = [OH-] = 10-7 mol/L • Assim sendo: Kw = [H +].[OH-] = 10-14 )()(3)(2)(2 aqaqll OHOHOHOH Produto iônico da água • Tipos de soluções (a 25°C) a) Água pura (solução neutra): [H+] = [OH-] = 10-7 mol/L b) Solução ácida: [H+] > 10-7 mol/L [OH-] < 10-7 mol/L c) Solução básica (alcalina): [H+] < 10-7 mol/L [OH-] > 10-7 mol/L Produto iônico da água 30/05/2017 7 O que é pH ? • (potencial hidrogeniônico), que é definido como o logaritmo negativo da concentração de íons H+ na base 10: • pH = - log [H+] [H+] = 10-pH • [H+] = 10-7 a 25ºC, então, o pH da água é igual a 7. Veja: pH = - log [H+] pH = - log 10-7 pH = 7 • os valores de KW variam com a temperatura. • as concentrações dos íons H3O +e OH- em água aumentam com o aumento da temperatura. Consequentemente, o valor do KWtambém aumenta: • Sabemos que, em água pura, estabelece-se o equilíbrio abaixo: H2O(ℓ) + H2O(ℓ)⇄ H3O + (aq) + OH - (aq) • Na maioria das soluções aquosas, temos: 0 < [H+] < 1 mol/L • A escala de pH foi definida de modo a expressar essas concentrações: pH = -log[H3O +]= -log[H+] pOH = -log[OH-] • Água neutra (25°C) pH = pOH = 7,0 • Sol. ácidas, [H+] > 1,0 x 10-7 pH < 7,0 • Sol. básicas, [H+] < 1,0 x 10-7 pH > 7,0 • Em água (a 25°C), temos: pH + pOH = 14 Alguns valores comuns de pH Substância pH Ácido de bateria <1.0 Suco gástrico 2.0 Suco de limão 2.4 Cola (refrigerante) 2.5 Vinagre 2.9 Suco de laranja ou maçã 3.5 Cerveja 4.5 Café 5.0 Chá 5.5 Chuva ácida <5.6 Saliva de pacientes com cancro 4.5-5.7 Leite 6.5 Água pura 7.0 Saliva humana 6.5-7.4 Sangue 7.34-7.45 Água do mar 8.0 Sabonete de mão 9.0-10.0 Amônia caseira 11.5 Cloro 12.5 Hidróxido de Sódio caseiro 13.5 Escala de pH 30/05/2017 8 Produzem alterações significativas no funcionamento do organismo: • Aumento da resistência vascular pulmonar; • Redução da resistência vascular sistêmica; • Alterações da atividade elétrica do miocárdio; • Alterações da contratilidade do miocárdio; • Alterações da atividade elétrica do sistema nervoso central; • Alterações da afinidade da hemoglobina pelo oxigênio; • Modificação da resposta a certos agentes químicos, endógenos e exógenos, como por exemplo, hormônios e drogas vasoativas. Efeitos das variações do pH • O método mais preciso (exato) é usar um medidor de pH (potenciômetro ou pHmetro); • Entretanto, para processos em que não seja adequado usar o medidor de pH (uma reação com reagentes tóxicos, por exemplo) ou por simplicidade, são usados frequentemente alguns corantes que mudam de cor em diferentes faixas de pH (indicadores), que são menos precisos (menos exatos) que os medidores de pH. Como medir o pH de soluções aquosas? 30/05/2017 9 • os ácidos fortes mais comuns são HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3, HClO4 e H2SO4; • os ácidos fortes sofrem ionização em solução aquosa: HNO3(aq) +H2O(ℓ) H3O + (aq) + NO3 - (aq) HNO3(aq) H + (aq) + NO3 - (aq) • em solução, o ácido forte é geralmente a única fonte de H+. (Obs.: se a concentração do ácido for menor que 10-6 mol/L, a autoionização da água precisa ser considerada); • assim, o pH da solução é dado pela concentração (em mol/L) inicial do ácido. [HNO3]= [H +] = 10-5mol/L pH=5,0 Ácidos fortes • a maioria dos hidróxidos iônicos são bases fortes: NaOH, KOH e Ca(OH)2; • as bases fortes sofrem dissociação em solução aquosa; • o pOH (e, consequentemente, o pH) de uma base forte é dado pela concentração (molaridade) inicial da base; (Obs.: Cuidado com a estequiometria) • para um hidróxido ser uma base, ele deve ser solúvel; • as bases não precisam conter necessariamente OH-: O2-(aq) + H2O(ℓ) 2 OH - (aq) H-(aq) + H2O(ℓ) H2(g) + OH - (aq) N3-(aq) + 3 H2O(ℓ) NH3(aq) + 3 OH - (aq) Bases fortes 30/05/2017 10 • os ácidos fracos são apenas parcialmente ionizados em solução; • quanto maior Ka (constante de acidez) mais forte será o ácido, ou seja, mais íons estarão presentes no equilíbrio em relação às moléculas não ionizadas; • para encontrar a molaridade do H3O + (aq) numa solução de ácido fraco, devemoslevar em conta o equilíbrio: HA(aq) + H2O(ℓ)⇄ H3O + (aq) + A - (aq) (M-x) x x • resolvendo em x essa equação quadrática em que conhecemos M e Ka (tabelados), é possível determinar o valor de [H3O +] = x e, portanto, o pH da solução do ácido fraco. x-M x [HA] ]][A[H [HA] ]][AO[H K 2 3 a Ácidos fracos A partir de Ka: • o pH fornece a concentração no equilíbrio de H+; • sabendo Ka, podemos calcular [H+] e, consequentemente, o pH. Sigamos os seguintes passos: • escreva a equação química balanceada, mostrando claramente o equilíbrio; • escreva a expressão de equilíbrio e encontre o valor para Ka; • anote as concentrações iniciais e no equilíbrio para TUDO (exceto para a água pura). Geralmente supomos que a variação na concentração de H+ é “x”; • Substitua, na expressão da constante de equilíbrio, e resolva. Lembre-se de converter “x” em pH, se necessário. x-M x [HA] ]][A[H [HA] ]][AO[H K 2 3 a Calculo do pH para ácidos fracos 30/05/2017 11 A partir de (grau de ionização): • relaciona [H+]eq com [HA]0; • quanto maior , mais forte será o ácido; • para um ácido fraco diminui à medida que a molaridade da solução aumenta; • para o ácido acético, por exemplo, o grau de ionização é bem menor que para uma solução de HCl. Calculo do pH para ácidos fracos • as bases fracas removem prótons das substâncias, existindo um equilíbrio entre a base e os íons resultantes: NH3(aq) +H2O(ℓ)⇄NH4 + (aq) +OH - (aq) • a constante de dissociação da base, Kb, é definida como: • Tipos de bases fracas: • geralmente têm pares solitários de elétrons ou cargas negativas para “atacar” os prótons; • as bases fracas mais neutras contêm nitrogênio; • as aminas estão relacionadas com a amônia com uma ou mais ligações N-H substituídas por ligações N-C; • os ânions de ácidos fracos também são bases fracas. ][NH ]][OH[NH K 3 4 b Bases fracas 30/05/2017 12 • a maioria das soluções aquosas se torna rapidamente mais ácida (ou alcalina) pela adição de ácido (ou base); • uma solução-tampão usa o princípio da hidrólise para tentar manter o pH invariável quando a ela são adicionados íons H+ ou OH-. Essa propriedade é de grande importância biológica. Ex.: HCO3 -/H2CO3 e HPO4 2-/H2PO4 3- controlam o pH no sangue. • cada solução-tampão atua em um pH diferente; • para calcularmos esse valor de pH, a concentração do ânion do sal ou a concentração do ácido usamos a equação de Henderson- Hasselbach: [ácido] sal] do [ânion logpKapH ou sal] do [ânion [ácido] loglogK]log[H a Solução - tampão • A primeira teoria sobre indicadores de pH foi elaborada por Wilhelm Ostwald (em 1894), tendo como base a teoria da dissociação eletrolítica iônica dos indicadores. • W. Ostwald é considerado o pai da físico-química. Recebeu o Nobel de Química de 1909 por seu trabalho sobre catálise. • Ele também desenvolveu um processo de fabricação de ácido nítrico por oxidação do amoníaco: • 4 NH3 + 5 O2 → 4 NO + 6 H2O • 2 NO + O2 → 2 NO2 • 3 NO2 + H2O → 2 HNO3(aq) + NO Imagem: Autor desconhecido/ Disponibilizado pelo usuário Stefi/ United States Public Domain Indicadores de pH 30/05/2017 13 • Para Ostwald, em sua “teoria iônica dos indicadores”, os indicadores são bases ou ácidos fracos cuja cor das moléculas não dissociadas difere da cor dos respectivos íons; • São substâncias químicas que fornecem indicação visual dependendo da acidez (pH) do meio; • São usados atualmente tanto em solução aquosa quanto em outras apresentações (papel indicador, por exemplo). Indicador Intervalo de Viragem em unidades de pH Mudança de cor de ácido para base Alaranjado de metila 3,1 a 4,6 Vermelho para amarelo alaranjado Verde de bromocresol 3,8 a 5,4 Amarelo para azul Vermelho de metila 4,2 a 6,3 Vermelho para amarelo Azul de bromotimol 6,0 a 7,6 Amarelo para azul Vermelho de fenol 6,6 a 8,6 Amarelo para vermelho Fenolftaleína 8,0 a 9,8 Incolor para vermelho Timilftaleína 9,8 a 10,6 Incolor para azul Indicadores de pH EXERCÍCIOS 30/05/2017 14 Determinação do pH Por exemplo, a água pura é uma solução que apresenta, a 25ºC, as concentrações de ambos os íons iguais a 1 . 10-7 mol/L. Assim, vejamos como calcular o pH e o pOH da água: [H+] = [OH-] = 1 . 10-7 mol/L pH = - log [10-7] pOH = - log [10-7-] pH = - log [10-7] pOH = - log [10-7] pH = - (-7) pOH = - (-7) pH = 7 pOH = 7 Ex.1) Ao analisar um determinado suco de tomate, a 25°C, um técnico determinou que sua concentração hidrogeniônica era igual a 0,001 mol / L. Assim o pH desse suco de tomate é de: a) 2. b) 3. c) 4. d) 9. e) 11. 1 - Os sistemas químicos baseiam-se em algumas características. Os sistemas ácidos caracterizam-se pela liberação de íon hidrônio,H3O 1+ (aq). Os sistemas básicos baseiam-se na liberação de íon hidroxila, OH -(aq). A tabela a seguir mostra a característica de alguns sistemas. Considerando os sistemas citados, 100% ionizados, julgue os itens abaixo. 0. Todos os sistemas são formados por substâncias ácidas. 1. O pOH da saliva é igual a 6. 2. O vinagre é mais ácido que a clara de ovo. 3. O pH do vinagre é igual a 3. 4. Acrescentando uma gota de vinagre a uma gota de saliva, a solução se tornará neutra. 30/05/2017 15 2 - A concentração hidrogeniônica do suco de limão puro é 10-3 mol/L. Qual o pH de um refresco preparado com 20 mL de suco de limão e água suficiente para completar 200 mL? a) 2,5 b) 3,0 c) 3,5 d) 4,0 e) 4,5 3 - Considere uma solução 0,01 mol . L1- de um monoácido forte genérico HA e indique a alternativa correta a) O pH é igual a 1. b) O pH é menor que 1. c) O pH é maior que 1. d) [HA] é muito maior que [A-]. e) [A-] = 0,1 mol . L1-. 4 - Indique se as afirmativas a seguir são verdadeiras ou falsas. Considere a temperatura de 25ºC e KW = 1 . 10 -14. a) Uma solução com [H+] > 1 . 10-7 mol . L-1 apresenta pH > 7. b) Uma solução com [H+] > 1 . 10-7 mol . L-1 apresenta caráter ácido. c) Uma solução de hidróxido de sódio (base forte) apresenta pH maior que 7, qualquer que seja sua concentração. d) Uma solução de ácido sulfúrico (ácido forte) apresenta pH menor que 7, qualquer que seja sua concentração. e) Uma solução de pH = 9 apresenta concentração de OH- = 1 . 10-5 mol . L-1.
Compartilhar