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Química – Bacharelado (curso) Química Analítica 1 (disciplina) Henrique Emilio Zorel Junior (professor) Universidade Tecnológica Federal do Paraná Câmpus Pato Branco Diretoria de Graduação e Educação profissional – DIRGRAD Departamento Acadêmico de Química – DAQUI Coordenação de Química – COQUI 2 Comportamento de Ácidos e Bases fracas em solução e Cálculos de pH É bom relembrar: - Classificação de ácidos e bases; - Ionização do ácido; - Dissociação da base; - Cálculos de concentração; - Estequiometria; - Equilíbrio Químico. 3 Orientações Como parâmetro para definição do limite de conteúdo a ser estudado, sugere-se como referência o livro Introdução à Semimicroanálise Qualitativa, do Prof. Baccan e colegas, item II.7. EQUILÍBRIOS ENVOLVENDO ÁCIDOS E BASES FRACAS. Editora Unicamp: 1988, 2ª ed., pg. 50 a 58. Livros com conteúdo semelhante citados como bibliografia básica e complementar da disciplina no plano de ensino também podem ser seguidos. O estudo desse conteúdo NÃO elimina a necessidade de domínio dos conteúdos anteriores. Utilizem as listas de exercícios para fixação dos conceitos. 4 Introdução Os ácidos e bases fracas comportam-se em solução de maneira diferente dos ácidos e bases fortes, o que pode ser visualizado nas equações abaixo: Ácido Forte (qualquer) HX(aq) H + (aq) + X - (aq) Ácido Fraco (qualquer) HX(aq) H + (aq) + X - (aq) E Base Forte (qualquer) BOH(aq) B + (aq) + OH - (aq) Base Fraca (qualquer) BOH(aq) B + (aq) + OH - (aq) 5 Introdução O que se observa nas equações químicas anteriores é que os ácidos e bases fortes se ionizam e dissociam, respectivamente, de forma total. Ou seja, considera-se que essas substâncias estão apenas na forma de espécies iônicas em solução. Observa-se que o mesmo não ocorre com os ácidos e bases fracas, sendo que a ionização e a dissociação ocorrem de forma parcial, estabelecendo um equilíbrio químico entre as espécies iônicas e as substâncias de origem. Essa diferença DEVE ser notada e assimilada uma vez que ela retrata o comportamento das espécies e conduz à procedimentos matemáticos diferentes. 6 Determinação do pH de uma solução de ácido fraco (os ácido fortes já foram vistos). Pela equação química abaixo HX(aq) H + (aq) + X - (aq) Temos: O termo Keq pode ser substituído por Ka em referência ao ácido, ficando: Onde Ka é a Constante de Ionização do ácido fraco (tabelado). [H+] x [X-] [HX] Keq = [H+] x [X-] [HX] Ka = 7 https://educacao.uol.com.br/disciplinas/quimica/acidos-bases-constante-k-de-equilibrio-e-sua-relacao-com-a-forca-desses-compostos.htm Tabela: Constante de Ionização de alguns ácidos a 25 °C 8 Cálculo – Método 1 Determine o pH de uma solução de ácido acético 0,1 mol L-1. A tabela anterior indica que a Ka = 1,74x10 -5 HX(aq) H + (aq) + X - (aq) início 0,1 0 0 equilíbrio 0,1 – x x x 1 [H+] . [X-] [HX] Ka = x . x 0,1 – x 1,74x10-5 = Basta determinar x, que é [H+], para depois determinar o pH. Realize o cálculo 9 Cálculo – Método 2 (mesmos dados do método 1) Determine o pH de uma solução de ácido acético 0,1 mol L-1. A tabela anterior indica que a Ka = 1,74x10 -5 HX(aq) H + (aq) + X - (aq) início 0,1 0 0 equilíbrio 0,1 – x x x 2 [H+] . [X-] [HX] Ka = x . x 0,1 1,74x10-5 = Considerando que a quantidade (x) dissociada é muito pequena em relação à concentração inicial, podemos desprezar o “x” no divisor. Determine o pH e compare com o valor obtido pelo Método 1. 10 Cálculo – Método 3 (mesmos dados dos métodos 1 e 2) Partindo do método 2 [H+] . [X-] [HX] Ka = Ka . [HX] [H +]2 = (Ka . [HX]) 1/2 [H+] = Aplicando – log nos dois lados da igualdade, temos - log (Ka . [HX]) 1/2 - log [H+] = - log [H+] = - log [H+] = pH = (- log (Ka . [HX])) 2 1 ((- log Ka ) + (-log [HX])) 2 1 2 1 ((- log Ka ) + (-log [HX])) Conhecendo o Ka e a [HX], determine o pH e compare o valor obtido com os métodos 1 e 2. 3 11 Sobre o ajuste matemático No Método 2 desconsideramos o valor de “x” em relação a concentração inicial do ácido, por considerar essa valor muito pequeno. Mas existe uma regra: Desvio = Onde Desvio = grau de ionização (%) x = concentração de íon H+ [HX] = concentração inicial do ácido Convencionalmente, se Desvio ≤ 5 desconsidera o valor de “x” Desvio > 5 não desconsidera o valor de “x” x [HX] . 100 12 Estabelecendo correlações matemáticas. Como visto anteriormente: Analogamente pH = - log [H+] [H+] = 10-pH pOH = - log [OH-] [OH-] = 10-pOH pKa = - log [Ka] Ka = 10 -pKa Muitas tabelas apresentam o valor de pKa e não de Ka. Com essa correlação é fácil determinar o valor desejado e necessário para proceder os cálculos. 13 Desafio Agora que você já entendeu o comportamento do ácido fraco em solução e como proceder os cálculos de pH, desenvolva o mesmo raciocínio para a base fraca. Para as etapas de cálculo, trabalhe com o hidróxido de amônio com concentração 0,1 mol L-1 e Kb = 1,8x10 -5. Onde Kb é a constante de dissociação da base fraca. Montem sempre a equação química!!! 14 Resolvam as listas de exercícios disponibilizadas e tragam as dúvidas.
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