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ÁGUA, pH e tampõesÁGUA, pH e tampões Fundamentos de Bioquímica Profa: Gislainy Karla Barbosa • A vida que nós conhecemos, ocorre em soluções aquosas. A vida na terra, aparentemente, surgiu em um mar primitivo. • É a substância mais abundante nos sistemas vivos, perfazendo 70% ou mais do peso da maioria dos organismos. A água é fundamental para os seres vivos, atua como solvente orgânico para reações bioquímicas e determina as estruturas das macromoléculas que realizam estas reações. Por isso, as propriedades da água têm grande significado biológico: (a) As estruturas das moléculas nas quais a vida se baseia, PROTEÍNAS, ÁCIDOS NUCLÉICOS, MEMBRANAS LIPÍDICAS e CARBOIDRATOS COMPLEXOS, resultam diretamente de suas interações com o ambiente aquoso. (b) A combinação das propriedades de um solvente responsável pelas associações intra- e intermoleculares dessas substâncias é peculiar à água; nenhum outro solvente assemelha-se à água. Estruturas e processos biológicos somente podem ser entendidos em termos das propriedades físicas e químicas da água. •A água é uma molécula altamente POLAR, um fenômeno que tem enormes implicações para os seres vivos. •As atrações eletrostáticas entre os dipolos de duas moléculas de água resultam em uma associação das moléculas por meio de Ligações de Hidrogênio. Pontes de Hidrogênio + + - A água é muitas vezes chamada de SOLVENTE UNIVERSAL. O que não significa que a água seja capaz de dissolver toda e qualquer substância, entretanto, dissolve um número maior de substâncias e em maior quantidade do que qualquer outro solvente. O caráter polar da água faz com que ela seja um excelente solvente para as SUBSTÂNCIAS POLARES E IÔNICAS, também chamadas hidrofílicas. Substâncias apolares são praticamente insolúveis em água, e são chamadas de hidrofóbicas. Há substâncias com parte apolar e outra polar: são chamadas de anfipáticas: sua solubilidade em água depende de vários fatores. O cristal de NaCl desfaz-se à medida que as moléculas de água se amontoam ao redor dos íons cloreto e sódio As cargas iônicas são parcialmente neutralizadas e as atrações eletrostáticas entre os íons de cargas opostas são enfraquecidas A solubilidade de substâncias polares e iônicas é aumentada caso elas tenham grupos funcionais: hidroxila (-OH), carbonila (C=O), carboxila (-COOH) ou amino (-NH2), que formam pontes de hidrogênio com a água. Biomoléculas hidrossolúveis, como proteínas, ácidos nucléicos e carboidratos são ricas nesses grupos funcionais. A dissolução de substâncias polares sem carga elétrica segue um esquema semelhante; neste caso a água enfraquece as interações não-iônicas entre as moléculas do soluto (pontes de hidrogênio, por exemplo). Substâncias apolares são deficientes em ligações de hidrogênio. A água tende a hidratar a porção polar (hidrofílica); ao mesmo tempo tende a excluir a porção apolar (hidrofóbica). A porção apolar força as moléculas de água circundantes a assumir um estado altamente ordenado. De um modo geral, no entanto, as estruturas lipídicas tendem a agrupar-se, reduzindo a superfície em contato com a água. A maioria das moléculas biológicas possui tanto porções polares como porções apolares, de modo que são simultaneamente hidrofílicas e hidrofóbicas (Anfipáticas). Então, como elas interagem com a água? As porções apolares são estabilizadas por interações hidrofóbicas que resultam da tendência de excluir a água. As micelas são um bom exemplo de estruturas que expõem apenas os grupos hidrofílicos (polares) à água e escondem completamente os grupos hidrofóbicos (apolares). Micela Bicamada lipídica As micelas não são as associações de moléculas anfipáticas mais importantes na célula viva. As associações mais importantes são os agregados planares em bicamada ou vesículas, os quais constituem a base da estrutura das membranas biológicas. A REPULSÃO DA ÁGUA POR PARTE DAS ESTRUTURAS APOLARES É UM FATOR INDISPENSÁVEL PARA A ESTRUTURA DAS MEMBRANAS TAL COMO ELAS SE APRESENTAM NA CÉLULA VIVA HA + H2O H3O + + A - Uma forma abreviada da reação acima seria: Considera-se um ácido a substância que pode doar prótons. Considera-se uma base a substância que pode aceitar prótons. HA ácido H2O base A- base conjugada do ácido HA H3O+ ácido conjugado da base H2O HA H + A+ - Nos líquidos biológicos o valor de [H+] costuma estar próximo de 107 M (neutro); por exemplo, o sangue ligeiramente básico, com [H+] = 4,0 108 M Há exceções, no entanto, como o suco gástrico, por exemplo. Portanto, se em uma solução: [H+] = 107 M solução neutra [H+] > 107 M solução ácida (neste caso HO- < 107 M) [H+] < 107 M solução básica ou alcalina (neste caso HO- > 107 M) Neutro 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 Progressi- vamente mais básico Progressi- vamente mais ácido NaOH 1 M HCl 1 M Suco de tomate Alvejante doméstico Detergente amoniacal Suspensão de fermento químico Clara de ovos Sangue humano Lágrimas Leite, saliva Café preto Cerveja Vinho tinto Refrigerante vinagre Suco de limão Suco gástrico A escala de pH é prática e costuma ser usada entre 0 e 14 Na água pura pH = log[H+] = log(107)= 7 Também na água pura: pOH = 14 – pH = 14 – 7 = 7 Portanto, o pH da água pura = 7, enquanto soluções ácidas tem pH < 7 e básicas tem pH > 7. Os valores de [H+] da maioria das soluções são inconvenientemente pequenos e difíceis de comparar. Uma grandeza mais prática foi proposta em 1909, conhecida como Potencial de Hidrogênio Iônico (pH). Importância do pH O pH pode ser medido usando vários corantes indicadores ou utilizando um equipamento chamado pHmetro. A medida do pH é um dos procedimentos mais importantes e frequentemente usados na bioquímica. A mudança de pH afeta a estrutura e a atividade das macromoléculas biológicas. O pH do plasma sanguíneo das pessoas com diabetes grave está frequentemente abaixo do valor normal (acidose). Em certos outros estados de doenças o pH do sangue está maior que o normal (alcalose). O organismo pode permitir variações de pH? Como manter a Homeostase ácido/base? Tampões são sistemas aquosos que tendem a resistir às alterações no pH quando pequenas quantidades de ácido (H+) ou base (OH-) são adicionadas. Se adicionarmos uma gota de HCl 1 M a um litro de água pura, o pH desce de 7 para 5 Se fizermos a mesma coisa com um litro de sangue, no entanto, a variação será mínima Isto ocorre porque o sangue, assim como o interior das células, está TAMPONADO, isto é, possui um sistema de ácidos e bases fracas que tende a absorver excessos de prótons ou íons hidroxila O controle do pH no interior das células depende de um grande número de ácidos e bases conjugadas, tanto orgânicos como inorgânicos. Entre eles estão incluídos também proteínas, ácidos nucléicos e os lipídeos, bem como um grande número de moléculas orgânicas que possuem muitos grupos dissociáveis (ácido-básicos) que são efetivos como tamponantes na faixa de pH fisiológico. Os líquidos biológicos, tanto intracelular quanto extracelulares, são altamente tamponados. O sangue é tamponado, basicamente, pelo sistema H2PO4/HPO4, pelos grupos dissociáveis da hemoglobina e outras proteínas, mas sobretudo, pelo sistema CO2/HCO3. O sistema CO2/HCO3 é bastante complexo: CO2(d) + H2O K ' H2CO3 Ka H + HCO3+ - Por exemplo: o pH do sangue de pessoas saudáveis é estritamente controlado em pH 7,4 Dois tampões biológicos especialmente importantes são os sistemas (H2PO4/HPO42 ) dihidrogenofosfato/hidrogenofosfatoe (H2CO3 / HCO3 ) ácido fosfórico/bicarbonato. O SISTEMA FUNCIONA CONFORME ESQUEMATIZADO: Fase aquosa (sangue) Fase gasosa (pulmões e ar) CO2(g) CO2(d) H2CO3 H+ + HCO3- H2OH2O Caso 1 – a produção de ácido lático no exercício físico aumenta a concentração de H2CO3 no sangue (diminui pH), aumentando a concentração de CO2 (d) com conseqüente aumento da pressão CO2 (g) nos pulmões, com isso, CO2 exalado. Caso 2 - quando pH sanguíneo se eleva pela produção de NH3 durante o metabolismo protéico, a concentração de H+ está diminuída, forçando o CO2 (g) dos pulmões se dissolver no plasma sanguíneo, com conseqüente diminuição da pressão CO2 (g) nos pulmões. Fontes de HFontes de H++ decorrentes dos decorrentes dos processos metabólicosprocessos metabólicos Metabolismo aeróbico da glicose Metabolismo anaeróbico da glicose Ácido Carbônico Ácido Lático Ácido Sulfúrico Ácido Fosfórico Corpos Cetônicos Ácidos H+ Oxidação de Aminoácidos Sulfurados Oxidação incompleta de ácidos graxos Hidrólise das fosfoproteínas e nucleoproteínas
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