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Introdução a Bioquímica e Importância da Água Bioquímica: ↪ Estuda a química dos seres vivos ↪ Procura entender como a vida funciona do ponto de vista molecular ⇢ Aplicações: ↪ Novos tratamentos e curas para doenças ↪ Estudo de doenças metabólicas ↪ Tratamento de anomalias genéticas na espécie humana ↪ Desenvolvimento de medicamentos, produtos e suplementos alimentares, clonagem... Água Importância no organismo: ↪ É o meio no qual as reações bioquímicas ocorrem (solvente natural) ↪ Transporta substancias (sistema de controle de entrada e saída) ↪ Termorregulação (a água tem o maior calor específico) ↪ Lubrificante (↓H2O ↑ atrito nas articulações) ↪ Equilíbrio ácido-base Introdução: ↪ A água é a mais importante e a mais abundante do organismo ↪ Órgãos com mais água: fígado e pulmão (85%), músculos e coração (70-75%) Água intracelular: ↪ 70% da célula é água ↪ Redução de 20% da água diminui os mecanismos de transporte celular ↪ Redução de 30% da água para completamente o metabolismo celular ↪ Apenas alguns organismos, como bactérias, resistem a diminuição de mais de 50% do nível de água Estrutura da água: ↪ A estrutura da água determina suas características ↪ É uma molécula dipolar, que estabelece interações eletrostáticas com outras moléculas de água Ligações de hidrogênio: ↪ As forças de atração entre as moléculas da água têm crucial importância para a estrutura e função da célula ⇢ A água forma ligações de H com solutos polares: ↪ O aceptor de hidrogênio é, geralmente, um oxigênio ou nitrogênio, é o átomo mais eletronegativo ↪ O hidrogênio doador está sempre ligado a um átomo eletronegativo (O, N, S) ⇢ Ligações de H comuns em sistemas biológicos: Bioquimica I @b_zanardi ⇢ A ligação de H tem caráter direcional: ↪ A força de atração entre as cargas elétricas parciais é maior quando os orbitais que a formam estão alinhados ↪ Quanto menos alinhados os orbitais estiverem mais fraca será a interação ⇢ Ligações de H comuns em sistemas biológicos: ↪ Redes estendidas de moléculas de água unidas por ligações de hidrogênio também formam pontes entre solutos (proteínas e ácidos nucleicos) que permitem que as moléculas maiores interajam umas com as outras por distâncias de vários nanômetros sem se tocarem fisicamente ↪ Para muitas proteínas, a presença de moléculas de água fortemente ligadas são essenciais para sua estrutura e função ⇢ Ligações de H da água no estado sólido e líquido: ↪ No gelo, cada molécula faz quatro ligações de H (quantidade máx. de ligações que cada molécula de água consegue fazer: 2 polos + e 2 polos -) ↪ No estado líquido cada molécula está ligada, em média, a 3 a 4 outras moléculas de água ↪ O tempo de vida de cada ligação de hidrogênio é somente de 1 a 20 picossegundos (1ps=10-12 s) Densidade da água em função da temperatura: Propriedades da água importantes nos sistemas biológicos: ↪ Elevado calor especifico ↪ Alta tensão superficial ↪ Solvente universal Elevado calor específico: ↪ Calor específico é definido como a quantidade de calor que um gramo de substancia precisa absorver para aumentar sua temperatura em 1oC sem que haja mudança de estado físico ↪ Devido ao alto calor específico da água, seres vivos não sofrem variações bruscas de temperatura ↪ Alto calor especifico: mais difícil de aumentar e diminuir a temperatura ↪ Quando se faz o aquecimento, além da energia para aumentar a energia cinética das moléculas desagregadas (com o aquecimento de qualquer líquido), é também necessária energia extra para romper ligações de hidrogênio, que mantém os agregados Alta tensão superficial da água: ↪ A água líquida tem uma tensão superficial extremamente elevado, explicada pelas ligações de hidrogênio que mantém as moléculas fortemente unidas ↪ Ex: Alvéolos pulmonares e surfactantes Tensão superficial nos alvéolos: ↪ Os surfactantes diminuem a tensão superficial dos alvéolos, melhorando a absorção de O2, facilitando a hematose ↪ Surfactante: sintetizada pelos corpos lamelares encontrados nos pneumócitos tipo II (células arredondadas ou cubóides que revestem os alvéolos) ↪ Tensão superficial sem surfactante: 0,05 N/m ↪ Tensão superficial com surfactante: 0,005 a 0,03 N/m ↪ Componente mais importante: fosfolipídeo dipalmitol- lecitina ↪ Existe uma doença denominada síndrome do desconforto respiratório do recém-nascido, também denominada de síndrome das membranas hialinas. A síndrome é mais frequente em prematuros e em filhos de mães diabéticas Solvente universal: ↪ As substâncias podem ser classificadas de acordo com a afinidade pela molécula da água: ⇢ Substância Hidrofílicas: são moléculas polares, têm afinidade pela água e são solúveis em água. Ex: Carboidratos POLAR DISSOLVE POLAR → SUBSTÂNCIAS HIDROFÍLICAS ⇢ Substância Hidrofóbicas: são moléculas apolares, com baixa afinidade e solubilidade em água Ex: Lipídios ⇢ Polar não dissolve apolar → substâncias hidrofóbicas ⇢ Substância Anfipáticas ou Anfifílicas: são moléculas que apresentam a característica de possuírem uma região hidrofílica (solúvel em meio aquoso), e uma região hidrofóbica (insolúvel em água). Ex: Fosfolipídeos, proteínas, ácidos nucléicos A força dos vetores se anula A tensão abaixo da água é nula Fica em contato com a água Fica em contato com o ar surfactantes ↪ A água interage eletrostaticamente com solutos carregados: em geral, compostos iônicos aumentam a tensão superficial Tudo que é cristalino é organizado através de ligações coesas Solvatar: envolver íons com moléculas de H2O Sistema tampão: ↪ Determinação da ionização da água - pH ↪ Importância do pH ↪ Valor de pKa ↪ Titulação ácido/base fortes e fracas ↪ Faixa de tamponamento ↪ Tampões biológicos Ionização e dissociação: ↪ Ionização: formação de íons através de uma reação química HCl + H2O → H3O+ + Cl- ↪ Dissociação: separação de íons pré-existentes NaCl + H2O → Na+ + Cl- Ionização da água: ↪ A água pura é levemente ionizada: ↪ Diversas reações químicas dependem da transferência de H+ (hidrôneo) entre moléculas ↪ O íon hidrogênio é o mais abundante nos sistemas biológicos ↪ Vários processos bioquímicos (incluindo o transporte de O2 no sangue, a catálise de reações por enzimas e a geração de energia metabólica durante a respiração) são fortemente afetados pela concentração de prótons ↪ A concentração de H+ nas células e líquidos biológicos influencia a velocidade das reações químicas, a forma e função das enzimas assim como de outras proteínas celulares ↪ O “próton hoping” explica a rápida mobilidade de íons hidrôneo em um campo elétrico ↪ Protonação: incorporar um ou mais prótons Desprotonação: perder prótons ↪ Em muitos casos, o estado de protonação de uma molécula afeta a sua atividade biológica. Ex: protonação da cadeia lateral do aminoácido histidina ↪ Basta um aminoácido não possuir um próton para uma enzima inteira não funcionar ↪ À 25oC, apenas 2 em cada 109 moléculas de água sofre ionização Constante de Equilíbrio: ↪ As medidas de pH do sangue e da urina são comumente usadas em diagnóstico médico ↪ A escala do pH é prática e costuma ser usada entre 0 e 14 ↪ Na água pura o pH=7,0 ↪ A escala de pH é logarítmica e não aritmética, ou seja, uma solução de pH 6 possui 10 vezes mais prótons do que que uma solução de pH 7,0 Alimentação: ↪ Alimentos altamente ácidos: bebidas alcoólicas, café, refrigerantes, sucos de frutas, cacau, chocolate, vinagre ↪ Alimentos moderadamente ácidos: ketchup, maionese, manteiga, margarina, iogurte ↪ Alimentos ligeiramente ácidos: feijão preto, óleo de girassol, leite de vaca ↪ Alimentos altamente alcalinos: sal mineral, adoçante natural, coentro ↪ Alimentos moderadamente alcalinos: abacate, beterraba,brócolis, tomate ↪ Alimentos ligeiramente alcalinos: lentilha, farinha de soja, ervas aromáticas, azeite Escala de pH: Definições gerais: Equação do equilíbrio: HA ⇆ H+ + A- pKa = -log[Ka] HA ⇆ H+ + A- Ácido base conjugada Equação de Henderson-Hasselbach: pH = pKa → situação na qual [A] = [HA] Utilidade: ↪ Permite calcular o pH de uma solução a partir das concentrações do ácido e da base conjugada ↪ Permite calcular as quantidades relativas do ácido e da base conjugada a partir do pH Tampão acético/acetato: CH3COOH ⇆ H+ + CH3COO- ↪ A base adicionada reage com o CH3COOH formando CH3COO- ↪ O ácido adicionado reage formando CH3COOH Faixa de tamponamento (pKa-1, pKa, pKa+1): ↪ É a quantidade de ácido ou base que um tampão pode neutralizar antes que o pH comece a variar a um grau apreciável Curva de Titulação: Ácido Forte x Base Forte ↪ Diferentes ácidos fracos têm diferentes regiões de pH no qual funciona como tampão Solução tampão: ↪ Sistema Tampão: solução de ácido fraco e sua base conjugada que conseguem manter o pH da solução estável frente à adição de ácido ou base ↪ Um tampão resiste as variações no pH porque ele contém tanto espécies ácidas para neutralizar os íons OH- quanto espécies básicas para neutralizar os íons H+ ↪ Os fluidos intracelulares ou extracelulares de organismos multicelulares têm como característica um pH quase constante. A primeira linha de defesa dos organismos contra mudanças internas de pH é proporcionada por sistemas tampão Tampão bicarbonato: ↪ É o principal sistema tampão do organismo responsável pelo tamponamento do meio extracelular ↪ O plasma sanguíneo é tamponado pelo sistema tampão bicarbonato ↪ O pH deve ser finamente regulado no nosso organismo pois é nesta faixa onde há o funcionamento ótimo das proteínas e outras macromoléculas do organismo ↪ Sistema Tampão: ácido carbônico /Bicarbonato H2CO3/ HCO3 ↪ Depende muito da função integrada dos rins e pulmões H+(aq) + HCO3-(aq) ⇄ H2CO3(aq) ⇄ H2O(l) + CO2(g) Rim pulmão Tampão fosfato: ↪ É o principal tampão dos líquidos intracelulares e das células tubulares renais A concentração de tampão fosfato é muito maior no meio intracelular do que no meio extracelular H2PO4- ⇄ H+ + HPO42- pKa= 6,86 (resiste às variações entre pH 5,86-7,86) Sangue como solução tampão: ↪ Tampão ácido carbônico-bicarbonato: O tampão tem alta capacidade para neutralizar ácido adicional, mas apenas uma baixa capacidade para neutralizar base adicional ↪ Se um tampão apresentar mais espécies básicas (tampão básico) – ele irá suportar maior adição de ácidos ↪ pH em condições normais é de 7,4 ↪ pH abaixo de 7,35 indica acidose, devido à alta de H+ ↪ pH acima de 7,45 indica alcalose, como resultado da diminuição de H ↪ pH abaixo de 6,8 ou acima de 7,8 é, praticamente, fatal Homeostasia e distúrbios ácido-base: ↪ Alguns dos receptores no cérebro são sensíveis às concentrações de H+ e CO2 nos fluídos corpóreos ↪ Quando a concentração de CO2 aumenta, os equilíbrios deslocam-se para a esquerda, o que leva à formação de mais H+ ↪ Os receptores disparam um reflexo para respirar mais rápido e mais profundamente, aumentando a velocidade de eliminação de CO2 dos pulmões e deslocando o equilíbrio de volta para a direita Controle neural → fisiologia respiratória
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