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Química Inorgânica TEORIA ÁCIDO-BASE DE BRÖNSTED-LOWRY E A TABELA PERIÓDICA 1 Sumário Introdução .................................................................................................................................... 2 Objetivos ....................................................................................................................................... 2 1. Teoria ácido-base de Brönsted-Lowry e a tabela periódica ........................................... 2 1.1. Definição de ácido e base de Brönsted-Lowry ............................................................ 2 1.2. Características dos ácidos de Brönsted....................................................................... 3 1.3. Força relativa dos ácidos e bases de Brönsted ........................................................... 4 Exercícios ...................................................................................................................................... 6 Gabarito ........................................................................................................................................ 6 Resumo ......................................................................................................................................... 7 2 Introdução Vimos na apostila evolução histórica dos modelos ácido-base como os conceitos de ácido-base surgiram e foram modificados ao longo da história. Começamos nosso estudo conhecendo o conceito de ácidos e bases formulado por Svante Arrhenius, passando agora por Brönsted-Lowry. A principal diferença entre eles é que a definição dos compostos químicos não está mais restrita ao meio aquoso de reação. Como estes conceitos se expandiram em presença de outros solventes? E quais suas novas aplicabilidades? Como acontece o processo de neutralização dos ácidos e bases de Bronted- Lowry e como se mede sua força? Nesta apostila, iremos aprender um pouco mais sobre a teoria ácido-base de Brönsted-Lowry e como este conceito se relaciona com a tabela periódica. Objetivos • Estudar o conceito de ácido e base a partir da definição de Brönsted-Lowry, • Conhecer o comportamento da acidez de Brönsted-Lowry em relação ao posicionamento dos elementos na tabela periódica. 1. Teoria ácido-base de Brönsted-Lowry e a tabela periódica 1.1. Definição de ácido e base de Brönsted-Lowry Esta teoria é baseada nos estudos dos químicos Johannes Nicolaus Brönstede Thomas Martin Lowry. Em 1923, Johannes Brönsted, na Dinamarca, e Thomas Lowry, na Inglaterra, propuseram que o aspecto fundamental de uma reação ácido-base é a transferência de um íon hidrogênio, H+, de uma espécie para outra. No contexto dessa definição, um íon hidrogênio é frequentemente chamado de próton. Eles sugeriram que qualquer substância que atuasse como um doador de próton deveria ser classificada como um ácido e qualquer substância que atuasse como um receptor de próton deveria ser classificada como uma base. 3 Desta forma, eles definiram ácido e base na ausência de água, o que não é explicado pela Teoria de Arrhenius. A teoria é baseada em doar ou receber 1 próton. Assim: Ácido de Brönsted-Lowry – é toda a espécie química que doa 1 próton. Base de Brönsted-Lowry – é toda a espécie química que recebe 1 próton. Exemplo: Neste caso, o HCl doa 1 próton para a amônia (NH3). Na reação reversa, o NH4+ é quem doa 1 próton para o íon Cl-. As definições não se referem ao ambiente no qual a transferência de próton ocorre, de forma que elas podem ser aplicadas ao comportamento de transferência do próton em qualquer solvente e mesmo na ausência deste. A transferência de próton entre ácidos e bases é rápida em ambas as direções. Assim, os equilíbrios dinâmicos fornecem uma melhor descrição do comportamento do ácido HF e da base NH3 em água do que apenas uma reação direta. IMPORTANTE! 1.2. Características dos ácidos de Brönsted A acidez dos compostos sofre influência do elemento que o compõe, de acordo com seu lugar na tabela periódica figura seguinte. A característica central da reação química ácido-base de Brönsted em solução aquosa é que o equilíbrio da reação de transferência de próton é rapidamente atingido. 4 01 Características dos elementos na tabela periódica CAI NA PROVA! 1.3. Força relativa dos ácidos e bases de Brönsted Segundo Brönsted-Lowry, o processo de neutralização, é aquele em que ocorre uma transferência de prótons entre dois pares ácido/base conjugados. As reações, ocorrem na direção da formação das espécies mais fracas. Em cada par conjugado, o ácido mais forte e a base mais forte reagem para formar o ácido e a base mais fracos. Observe que na tabela acima um ácido H-A é mais forte na medida em que a eletronegatividade de seu elemento A cresce. Quanto maior o tamanho da molécula, maior a estabilidade de cargas positivas e negativas. Da mesma forma a acidez também aumenta na mesma proporção. A conclusão é que o tamanho determina a acidez em uma família. 5 02 Tabela de força relativa de ácidos e bases de Brönsted. Ao observar a posição dos ácidos HClO4, H2SO4, HCl e HNO3 na Tabela, verificamos que eles estão acima do íon H3O+ e que têm maior tendência em doar prótons do que o íon H3O+. Em solução aquosa, o íon H3O+ é o ácido mais forte que pode existir. Paralelamente, qualquer base mais forte do que o OH- reage completamente com a água, formando OH-. Portanto, em solução aquosa, o íon OH- é a base mais forte que pode existir. Como em solução aquosa HClO4, H2SO4, HCl e HNO3 estão totalmente ionizados, podemos dizer que são todos igualmente fortes, e que o solvente, que no caso é a água, exerce um efeito nivelador sobre suas forças. Como o ácido acético pode distinguir as forças destes ácidos, ele é chamado de solvente diferenciador. HClO4 H2SO4HCl HNO3 6 Exercícios 1) (FGV SP, 2018) A amônia é um composto muito versátil, pois seu comportamento químico possibilita seu emprego em várias reações químicas em diversos mecanismos reacionais, como em: I- HBr(g) + NH3(aq) → NH4+(aq) + Br–(aq) II- NH3(g) + CH3–(g) → CH4(g) + NH2–(g) De acordo com o conceito ácido-base de Lewis, em I a amônia é classificada como _______. De acordo com o conceito ácido-base de Brösnted-Lowry, a amônia é classificada em I e II, respectivamente, como _______ e _______. Assinale a alternativa que preenche, correta e respectivamente, as lacunas. a) base … ácido … base b) base … base … ácido c) base … ácido… ácido d) ácido … ácido … base e) ácido … base … base 2) (AUTORA, 2019) Justificando as tendências na força dos hidrácidos. Explique a seguinte ordem de acidez: [Fe(OH2)6]2+ < [Fe(OH2)6]3+ < [Al(OH2)6]3+ ≈ [Hg(OH2)]2+. 3) (AUTORA, 2019) Escrever a equação da reação que ocorre quando se dissolve cianeto de hidrogênio em água. Indicar quais espécies químicas são ácidos de Brönsted e quais são bases de Brönsted. Gabarito 1. Letra b). A amônia é considerada uma base de Lewis por apresentar elétrons livres, pois o N é da família VA (tem cinco elétrons) e utiliza três elétrons nas ligações com os hidrogênios, sobrando assim dois elétrons. Fórmula estrutural da amônia 7 Já segundo a teoria de Brönsted-Lowry, na equação I, a amônia é uma base porquerecebe um H para tornar-se um NH4+; mas, na equação II, ela é um ácido porque doa um H+ e transforma-se em NH2–. 2. Precisamos considerar a densidade de carga no centro metálico e seus efeitos na facilidade com que os ligantes H2O poderão ser desprotonados. O ácido mais fraco é o complexo de Fe2+ devido ao seu raio iônico relativamente grande e a sua pequena carga. O aumento da carga para +3 aumenta a força ácida. A maior acidez do Al3+ pode ser explicada pelo seu menor raio. O íon anômalo nessa série é o complexo de Hg2+. Para esse complexo, o modelo iônico falha, uma vez que neste caso há́ uma grande transferência de carga positiva para o oxigênio como consequência da ligação covalente. 3. Seja a reação de ionização do HCN: HCN + H2O →H3O+ + CN- Ácidos de Brönsted: HCN e H3O+ Bases de Brönsted: H2O e CN- Resumo Com esta apostila ficamos conhecendo um pouco sobre o surgimento e desenvolvimento do conceito de ácidos e bases. Este conceito evoluiu ao longo do tempo começando de Svante Arrhenius, passando por Brönsted-Lowry até o conceito formulado por Lewis. O conceito de Arrhenius estava restrito à água, enquanto os demais cientistas expandiram o conceito para reações em presença de outros solventes. A posição dos elementos na tabela periódica determina a força dos ácidos, sendo que a acidez aumenta à medida que a eletronegatividade aumenta. A carga positiva ou negativa é estabilizada quando é distribuída por um volume maior. Descendo na família da tabela periódica, a acidez de H-A aumenta à medida que o tamanho de A aumenta. Portanto, o tamanho, e não a eletronegatividade, determina a acidez em uma família. 8 Referências bibliográficas WELLER, Mark. Química orgânica. Porto Alegre: Bookman, 2017. Referências imagéticas FIGURA 1. WIKIPÉDIA. Disponível em: < https://tinycards.duolingo.com/decks/3KmrW3YG/tabela-periodica-dos- elementos>. Acesso em: 13 abr 2019, às 16h59m. FIGURA 2. UFMG. Adaptado. Disponível em: <ttps://tinycards.duolingo.com/decks/3KmrW3YG/tabela-periodica- dos-elementos>. Acesso em: 13 abr 2019, às 16h59m.
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