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Sólidos Iônicos Sólidos Classificando Sólidos com Base em Ligações Os sólidos metálicos são mantidos juntos por um "mar" de elétrons coletivamente compartilhados Sólidos iônicos são conjuntos de cátions e ânions mutuamente atraídos um pelo outro Os sólidos da rede covalente são unidos por uma extensa rede de ligações covalentes Sólidos moleculares são moléculas discretas mantidas juntas por forças fracas Uma organização de sólidos Os sólidos cristalinos são sólidos nos quais os átomos , íons ou moléculas estão dispostos em um padrão de repetição ordenada -a rede Esses tem superfícies planas chamadas faces Ex: NaCl , o quartzo e o açucar Sólidos amorfos são caracterizados por uma desordem no arranjo de átomos , íons ou moléculas Não possuem as faces e as formas bom definidas de um cristal Ex : O vidro , a borracha e a manteiga Descrição das estruturas dos sólidos A estrutura de sólidos pode ser descrita em termos do empilhamento de esferas rígidas representando os átomos ou íons Célula unitária A menor parte de um cristal que que reproduz a estrutura de todo o cristal quando repetida tridimensionalmente A estrutura de um sólido cristalino é definida : a) pelo tamanho e a forma da célula unitária b) pela posição dos átomos dentro da célula unitária células unitárias de um sólido “bidimensional” Por convenção as células unitárias possuem átomos ou íons nos vértices do cubo ou outra figura geométrica Rede : um arranjo de pontos tridimensional , infinito Célula unitária : É uma subdivisão do cristal, de lados paralelos que, quando empilhada sem rotação reproduz a rede cristalina O Empacotamento Compacto de Esferas Idênticas : Há um Mínimo de Desperdício de Espaço Uma camada de empacotamento Compacto consiste de esferas em contato com seis vizinhos no plano (A) A 2a Camada (B) é Formada Colocando- se as Esferas nos buracos da 1a A formação de dois casos especiais de agrupamentos As esferas da 3a camada (A) são colocadas reproduzindo a 1a Estrutura ABA A 2a Camada ocupa somente metade dos buracos da 1a Um fragmento da Estrutura mostrando a Simetria Hexagonal do Arranjo ABAB célula unitária do empacotamento compacto hexagonal (ech) As Esferas da 3a Camada (C) são colocadas sobre os buracos da 1a (A) Estrutura ABC Um Fragmento da estrutura mostrando a simetria Cúbica do Arranjo ABCABC Célula unitária de empacotamento compacto cúbico (ecc) Ou cúbica de face centrada (cfc) 12 Empacotamento compacto hexagonal Empacotamento compacto Cúbico Ou cúbica de face centrada Fração do espaço ocupado em uma estrutura de empacotamento compacto Pelo Teorema de Pitágoras: a b Buracos nas estruturas de empacotamento compacto (ec) (26% do espaço é vazio) As estruturas de compostos iônicos podem ser consideradas como resultantes de um empacotamento compacto de íons expandido, no qual contra- íons ocupam todos ou alguns dos buracos Um buraco octaédrico (O) encontra-se entre dois triângulos planos de esferas com direções opostas em camadas adjacentes Um buraco tetraédrico (T) é formado por um triângulo planar de esferas que se tocam, cobertas por uma única esfera Buraco Octaédrico Buraco Tetraédrico Em um empacotamento compacto, para cada esfera na célula há 1 Buraco O e dois Buracos T Algumas estruturas não apresentam empacotamento compacto Célula Unitária Cúbica Primitiva Primitiva : Tem um ponto de rede em cada vértice e nenhum em outra parte Cúbica de corpo centrado (ccc) O modelo iônico Trata um sólido como um conjunto de esferas com cargas opostas que interagem essencialmente por forças coulombianas e não-direcionais Propriedades dos Compostos Iônicos : Maus condutores de eletricidade no estado sólido. Porém bons condutores quando fundidos ou dissolvidos No sólido os íons estão presos nas suas posições de equilíbrio São sólidos de elevados pontos de fusão e de ebulição Para fundir ou vaporizar um composto iônico deve-se fornecer suficiente energia térmica para superar a poderosa atração eletrostática Substância Ponto de Fusão/oC Tipo de Sólido H2O 0 Molecular Na 98 Metálico W 3450 Metálico SiO2 1610 Reticular (Covalente) NaCl 801 Iônico São duros e quebradiços As interações que mantém os íons juntos são fortes Se uma camada é deslocada em relação à vizinha, ocorre forte repulsão Em geral são solúveis em solventes polares como a água ( Há exceções) O processo de dissolução de um sólido iônico Interações íon-dipolo A solvatação pode fornecer energia suficiente para quebrar a rede cristalina Estruturas típicas dos sólidos iônicos É baseada em um arranjo ecc (ou cfc ) de ânions volumosos, expandido, no qual os cátions ocupam todos os buracos octaédricos ( ou vice-versa) A Estrutura do sal-gema (NaCl) Cada íon está rodeado por 6 contra-íons O No de Coordenação (NC) de cada um (Na+ e Cl- ) é 6 Coordenação (6,6) A substância em negrito é aquela que dá nome à estrutura Estrutura cristalina de alguns compostos Sal -gema A Estrutura do CsCl Uma Célula Unitária Cúbica, com cada Vértice Ocupado por um ânion e um cátion ocupando o buraco cúbico no centro ( ou vice-versa) O N o de Coordenação de ambos (Cs+ e Cl-) é 8 Coordenação (8,8) 2 células cúbicas primitivas que se interpenetram A Estrutura do CsCl Contagem do no de íons em uma célula unitária: Um íon no corpo da célula pertence totalmente à célula e conta como 1 Um íon numa face é compartilhado por duas células e contribui com ½ para a célula Um íon numa aresta é compartilhado por 4 Células e, contribui com ¼ Um íon em um vértice é compartilhado por 8 Células e, contribui com 1/8 Localização (contribuição) Número de cátions Número de ânions Corpo ( 1) 1x 1= 1 - Face (1/2) 0 - Aresta(1/4) 0 - Vértice(1/8) 0 8x1/8 = 1 Total 1 1 Quantos íons de cada tipo há na célula unitária do CsCl ? Há um cátion Cs+ e um ânion Cl-
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