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SOLUÇÕES AQUOSAS DE SUBSTÂNCIAS INORGÂNICAS Disciplina: Química Analítica Qualitativa Profa. Drª. Karina Rimar A solução é um produto homogêneo obtido quando dissolve uma substância (denominada soluto) num solvente (água); A água é o solvente mais disponível na Terra e facilmente purificado e não é tóxica; Encontra, portanto muito uso como meio para a realização de análises químicas; SOLUÇÕES AQUOSAS DE SUBSTÂNCIAS INORGÂNICAS As substâncias podem ser classificadas em dois grupos: 1. As que conduzem corrente elétrica (Eletrólitos), sofrendo alterações químicas, 2. As que não conduzem corrente elétrica (Não- eletrólitos) que permanecem sem alterações; SOLUÇÕES AQUOSAS DE SUBSTÂNCIAS INORGÂNICAS SOLUÇÕES AQUOSAS DE SUBSTÂNCIAS INORGÂNICAS A presença de íons comunica a água a capacidade de conduzir eletricidade; Substâncias (como NaCl) que se dissociam em solução aquosa produzindo íons, formam soluções que conduzem eletricidade, chamados eletrólitos. NaCl(s) + H2O(l) Na + (aq) + Cl - (aq) Nos eletrólitos estão incluídas, com poucas exceções, todas as substâncias inorgânicas, tais como os ácidos, as bases e os sais; Nos não-eletrólitos são incluídos os materiais orgânicos, tais como: cana-de-açúcar, glicose, etanol, glicerina; SOLUÇÕES AQUOSAS DE SUBSTÂNCIAS INORGÂNICAS Eletrólitos Fortes – Ionizam-se completamente em um solvente SOLUÇÕES AQUOSAS DE SUBSTÂNCIAS INORGÂNICAS 1. Ácidos inorgânicos – HNO3, H2SO4, HCl, HI, HBr, HClO3; 2. Hidróxidos Alcalinos ou Alcalinos Terrosos – NaOH, LiOH, Mg(OH)2, Ca(OH)2 3. A maioria dos Sais – NaCl, LiNO3, K2SO4, Mg(Br)2 Eletrólitos Fracos – Ionizam-se apenas parcialmente SOLUÇÕES AQUOSAS DE SUBSTÂNCIAS INORGÂNICAS 1. Ácidos inorgânicos – H3BO3, H2CO3, H3PO4, H2S, H2SO3 2. A maioria dos ácidos orgânicos – CH3COOH, HCOOH; 3. Amônia e a maioria das bases orgânicas, haletos e cianetos SOLUÇÕES AQUOSAS DE SUBSTÂNCIAS INORGÂNICAS SOLUÇÕES AQUOSAS DE SUBSTÂNCIAS INORGÂNICAS A água quimicamente pura não conduz eletricidade, se, no entanto, for dissolvido nela ácidos, bases ou sais, a solução resultante não só conduzirá a corrente elétrica como também ocorrerão transformações químicas; O processo completo denomina-se Eletrólise; Eletrólise É um processo não-espontâneo, em que a passagem de uma corrente elétrica através de um sistema líquido, no qual ocorre movimento dos íons, produzindo reações químicas; Numa célula eletrolítica sempre ocorre transporte de material, durante a eletrólise; As substâncias que serão submetidas à eletrólise podem estar liquefeitas (fundidas) ou em solução aquosa. SOLUÇÕES AQUOSAS DE SUBSTÂNCIAS INORGÂNICAS Os fenômenos que ocorrem durante a Eletrólise podem ser estudados na célula eletrolítica SOLUÇÕES AQUOSAS DE SUBSTÂNCIAS INORGÂNICAS Teoria da dissociação eletrolítica A corrente elétrica é conduzida pela migração de partículas (por forças eletrostáticas) carregadas em solução de eletrólitos; As moléculas dos eletrólitos, quando dissolvidas em água, se dissociam em átomos carregados, que são os íons; Esta dissociação é um processo reversível, o grau de dissociação varia de acordo com o grau de diluição; SOLUÇÕES AQUOSAS DE SUBSTÂNCIAS INORGÂNICAS Teoria da dissociação eletrolítica SOLUÇÕES AQUOSAS DE SUBSTÂNCIAS INORGÂNICAS Grau de dissociação O grau de dissociação (α) é igual a fração das moléculas que estão efetivamente dissociadas. SOLUÇÕES AQUOSAS DE SUBSTÂNCIAS INORGÂNICAS O valor de α pode variar de 0 a 1. Se α = 0, não há dissociação, e se α = 1, a dissociação será total. O grau de dissociação pode ser determinado por vários métodos experimentais (técnicas crioscópicas e ebulioscópicas). SOLUÇÕES AQUOSAS DE SUBSTÂNCIAS INORGÂNICAS Equilíbrio Químico - Lei da ação das massas As condições de equilíbrio químico podem, ser descritas a partir da Lei da ação das massas; Esta lei foi definida inicialmente por Guldberg e Waage, em 1867, como: “a velocidade de uma reação química a uma temperatura constante é proporcional ao produto das concentrações das substâncias reagentes” SOLUÇÕES AQUOSAS DE SUBSTÂNCIAS INORGÂNICAS Lei da ação das massas No estudo da Lei da ação das massas, empregamos a concentração das espécies químicas como variáveis e deduzimos que a constante de equilíbrio é independente destas concentrações SOLUÇÕES AQUOSAS DE SUBSTÂNCIAS INORGÂNICAS Considerando uma reação reversível: A + B ↔ C + D A velocidade de reação entre A e B é proporcional às suas concentrações V1 = K1 [A] [B] Do mesmo modo, a velocidade de reação no processo inverso V2 = K2 [C] [D] Onde: K1 e K2 são constantes denominadas constantes de velocidade e os colchetes indicam as concentrações molares das substâncias nelas inseridas. SOLUÇÕES AQUOSAS DE SUBSTÂNCIAS INORGÂNICAS Ao atingir o equilíbrio, as velocidades de formação e decomposição são iguais (equilíbrio dinâmico) Onde: K é a constante de equilíbrio da reação. Seu valor independe das concentrações das substâncias em reação, variando ligeiramente com a temperatura e pressão V1 = V2 K1 [A] [B] = K2 [C] [D] Em que, SOLUÇÕES AQUOSAS DE SUBSTÂNCIAS INORGÂNICAS Atividade e Coeficiente de Atividade G. N. Lewis introduziu um novo conceito termodinâmico, denominado atividade, que substituindo as concentrações nas funções termodinâmicas, oferece resultados perfeitamente com os dados experimentais; Essa grandeza tem as mesmas dimensões da concentração. SOLUÇÕES AQUOSAS DE SUBSTÂNCIAS INORGÂNICAS Atividade e Coeficiente de Atividade A atividade, aA, do componente A é proporcional à sua concentração efetiva [A] e pode ser expressa por: aA = ʄA x [A] Onde: ʄA é denominado coeficiente de atividade, quantidade adimensional, que varia de acordo com a concentração SOLUÇÕES AQUOSAS DE SUBSTÂNCIAS INORGÂNICAS Atividade e Coeficiente de Atividade O coeficiente de atividade de um íon específico depende da concentração de todos os componentes iônicos em solução; Lewis e Randall (1921) introduziram uma grandeza designada força iônica, I, que definiram como a semi- soma dos produtos da concentração de cada íon multiplicado pelo quadrado de sua carga; SOLUÇÕES AQUOSAS DE SUBSTÂNCIAS INORGÂNICAS Força Iônica – (I) Em que: Ci = concentração molar do íon Zi = carga do íon SOLUÇÕES AQUOSAS DE SUBSTÂNCIAS INORGÂNICAS A correlação entre o coeficiente de atividade e força iônica pode ser deduzida a partir das equações quantitativas da teoria de Debye- Huckel- Onsager; A teoria de Debye- Huckel- Onsager aceita o fato de as soluções de eletrólitos fortes serem completamente ionizadas; Esta teoria é capaz de fornecer um perfil quantitativo das características de uma solução de eletrólitos;SOLUÇÕES AQUOSAS DE SUBSTÂNCIAS INORGÂNICAS Teoria de Debye - Huckel – ansanger Em que: e = carga do elétron; N = constante de Avogadro = 6,02 x 1023; R = constante dos gases; ρ0 = densidade do solvente; ε = constante dielétrica do solvente; T = temperatura absoluta; Zi = carga do íon; I = força iônica. SOLUÇÕES AQUOSAS DE SUBSTÂNCIAS INORGÂNICAS Coeficiente de atividade – ʄ Introduzindo os valores adequados das constantes e dados físicos para soluções aquosas diluídas à temperatura ambiente 25ºC (298K), a expressão pode ser simplificada A expressão para o coeficiente médio de atividade de um sal, BIBLIOGRAFIA VOGEL, A. , Química Analítica Qualitativa. 5 ed. São Paulo: Mestre Jou, 1981. SKOOG, D. A.; WEST, D. M; HOLLER, F. J.; CROUCH, S. R. Fundamentos de Química Analítica. Editora Thomson, São Paulo, 8.ed., 2007. ATKINS, Peter; JONES, Loretta. Princípios de química: questionando a vida e o meio ambiente. 5. ed. Porto Alegre: Bookman, 2012.
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