EXERCICIOS - ipso substituição

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EXERCICIOS 
1. A substituição ipso é relativamente rara na substituição Eletrofílica aromática. Usando de 
conceitos qualitativos, discuta o efeito do substituinte no estado de transição e intermediário na 
substituição ipso. 
a. Um substituinte doador π que seja mais eletronegativo que o carbono, como por exemplo o 
grupo metoxi. 
b. Um substituinte receptor π que seja mais eletronegativo que o carbono, como por exemplo o 
grupo ciano ou nitro. 
c. Um substituinte muito polar que não possua capacidade de conjugação π, como por exemplo o 
N+(CH3)3. 
d. Um grupo sem forte capacidade de conjugação π e que seja menos eletronegativo que o 
carbono, como por exemplo Si(CH3)3. 
Resolução: 
 
 
a. O metoxi ou um grupo similar pode ser levemente desestabilizado por efeito polar, assumindo 
que E seja mais eletronegativo que o carbono. Existe a possibilidade de uma interação anomérica 
estabilizadora entre os elétrons não compartilhados do grupo metoxi e o orbital σ* da ligação E-
C. 
b. O grupo nitro ou ciano pode ser desestabilizado por interações polares mas pode ser estabilizado 
por efeito anomerico apenas se E for um potencial doador sigma, como por exemplo um 
halogênio. 
c. Um grupo como o trimetilamonio pode ser desestabilizado com base em efeitos polares. Uma 
estabilização anomérica é possível para eletrófilos σ doadores. 
d. Um grupo como silano deve possuir uma pequena estabilização polar e forte efeito 
hiperconjugativo. 
2. Preveja o mecanismo para a seguinte reação: 
 
 
 
Resolução: