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Química Geral Aula 5 Gisele Teixeira Saleiro * Energia Livre de Gibbs e Pilhas Entalpia (H) É o total de energia liberada ou absorvida em uma transformação de um dado sistema, à pressão constante. Variação de Entalpia (∆H) ∆H> 0 Reação Endotérmica (Absorve Energia) ∆H < 0 Reação Exotérmica (Libera Energia) * Energia Livre de Gibbs e Pilhas Exemplo: 3A + B A3B ∆H= - 54KJ 2D + C D2C ∆H = + 23KJ Relacionando a Entalpia com a Estequiometria: 3A + B A3B ∆H= - 54KJ 3 mols de A = - 54KJ 1mol de B = - 54KJ 1mol de A3B = - 54KJ * Energia Livre de Gibbs e Pilhas Exemplo: 3A + B A3B ∆H= - 54KJ Qual a entalpia do sistema quando a quantidade de A for igual a 9 mols? * Energia Livre de Gibbs e Pilhas Exemplo: 3A + B A3B ∆H= - 54KJ Qual a entalpia do sistema quando a quantidade de A for igual a 240g? (Dado A= 20g/mol) * Energia Livre de Gibbs e Pilhas Entalpia de Formação Calcule a entalpia da reação G2 + C2 2GC Dados ΔH = Σ ΔHf (produtos) – Σ ΔHf (reagentes) * Substâncias ΔH◦f (KJ/mol) G2 10 C2 5 GC 20 Energia Livre de Gibbs e Pilhas Entropia (S) É uma grandeza termodinâmica que expressa a desordem. A entropia é uma função de estado. Para um sistema, S = Sfinal - Sinicial Se S > 0, a desordem aumenta, se S < 0 a ordem aumenta. * Energia Livre de Gibbs e Pilhas Calcule a variação de entropia padrão para a seguinte reação, * Energia Livre de Gibbs e Pilhas * Energia Livre de Gibbs e Pilhas Espontaneidade das Reações Geralmente um processo espontâneo ocorre com aumento na entropia. Variação da energia livre de Gibbs: ∆G = ∆H - T∆S Se ∆G é negativo, a reação é espontânea no sentido direto, ou seja, da esquerda para a direita. * Energia Livre de Gibbs e Pilhas Variações da energia livre padrão Energia livres padrão de formação: ∆G0 = Σn∆G0f (produtos) - Σn∆G0f (reagentes) ∆G0f energia livre padrão ∆G0 < 0 espontâneo ∆G0 > 0 não-espontâneo ∆G0 = 0 em equilíbrio * Energia Livre de Gibbs e Pilhas Calcule ∆G para a reação abaixo a 27.0 °C 2 H2S(g) + O2 (g) → 2 H2O(g) + S(s) ∆H= -60000J e ∆S= -175 J/K * Energia Livre de Gibbs e Pilhas Oxi-Redução ● Oxidação é a perda de elétrons; ● Redução é o ganho de elétrons. ● Reações de Oxirredução é quando há transferência de elétrons. * Energia Livre de Gibbs e Pilhas Representação de uma Reação Redox Zn(s) + Cu+2(aq) → Zn+2 (aq) + Cu(s) ● Semi-reação de oxidação: Zn(s) → Zn+2(aq)+ 2 ē ● Semi-reação de redução: Cu+2(aq) + 2 ē→ Cu(s) * Energia Livre de Gibbs e Pilhas Número de oxidação (Nox) 1º: O Nox de cada átomo em uma substância simples é sempre zero. EX: O3, P4 2º: O Nox de um íon monoatômico é sempre igual à sua própria carga. K+ Ba2+ Nox: +1 +2 * Energia Livre de Gibbs e Pilhas 3º: Elementos da família 1A, 2A e 3A em geral apresentam NOX do tipo +1, +2 e +3 respectivamente. 4º: Hidrogênio na maior parte dos casos apresenta NOX +1 5º: Oxigênio possui Nox -2 * Energia Livre de Gibbs e Pilhas Exercício 1: Determine o Nox do fósforo (P) no H3PO4: H → Nox = +1 P → Nox = X O → Nox = -2 * Energia Livre de Gibbs e Pilhas Exercício 2: Determine o Nox do Cromo (Cr) no K2Cr2O7: K → Nox = + 1 Cr → Nox = X O → Nox = - 2 * Energia Livre de Gibbs e Pilhas Pilhas: Reações de Oxi-redução que geram energia. Ponte Salina: Permitir o escoamento de íons de uma semicela para outra, de modo que cada solução permaneça sempre eletricamente neutra. * Energia Livre de Gibbs e Pilhas Ânodo Sofre oxidação (-), agente redutor Cátodo Sofre Redução (+), agente oxidante Fluxo: Anodo Cátodo * Energia Livre de Gibbs e Pilhas Potencial Potencial normal (ou Padrão) do Eletrodo Símbolo = E0 Unidade = volt (V) E = E0 oxidação - E0 oxidação maior menor E > 0 processo espontâneo E < 0 processo não espontâneo * Energia Livre de Gibbs e Pilhas Dados: E0 red a 25o.C e soluções 1mol/L Cr3+ + 3e- Cr E0 = -0,41 V Ni2+ + 2e- Ni E0 = -0,24 V Calcule o E da pilha. E = E0redução - E0redução maior menor * Energia Livre de Gibbs e Pilhas Quando se tem apenas semi reações Quem é o ânodo? Quem é o cátodo? Qual a ddp? A 2+ + 2ē Aº Eº = + 40V B 2+ + 2ē Bº Eº = - 0,13V * Energia Livre de Gibbs e Pilhas Anodo de Sacrifício: Proteção com fornecimento de elétrons. Exemplo: Qual metal deve ser utilizado para proteger o encanamento? * *
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