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2a Lista de Termodinâmica 1) Para cada uma das relações fundamentais abaixo, mostre que S é extensiva. Determine as equações de estado em cada caso, bem como a relação fundamental na representação da energia, isto é, U = U(S, V,N). a) S = A(UV N)1/3. b) S = Nc lnU/N +NR lnV/N +Na. c) S = B(U3V )1/4. 2) Determine as três equações de estado de um sistema que obedece a equação u = av−1s2es/R. 3) Ache a relação fundamental de um sistema que obedece as relações U = pV e p = BT 2. Faça o mesmo para um sistema que segue as equações u = 3pv/2 e u1/2 = BTv1/3. 4) Dois subsistemas são descritos pelas equações de estado 1 T1 = 3R 2 N1 U1 e 1 T2 = 5R 2 N2 U2 , (1) onde R = 8.3J/mol.K é a constante dos gases ideais. O número de moles do primeiro e segundo subsistemas são N1 = 2 e N2 = 3. Eles são separados por uma parede diatérmica, fixa e impermeável, cuja energia interna total vale 2500J. Após o sistema atingir o equiĺıbrio, quanto vale a energia interna de cada subsistema, bem como a temperatura de equiĺıbrio? 5) Dois subsistemas são descritos pelas equações de estado 1 T1 = 3R 2 N1 U1 e p1 T1 = R N1 V1 , (2) e 1 T2 = 5R 2 N2 U2 e p2 T2 = R N2 V2 , (3) onde R é a constante dos gases ideais. O número de moles do primeiro e segundo subsistemas são N1 = 0.5 e N2 = 0.75. Eles são separados por uma parede impermeável e inicialmente fixa cujas temperaturas iniciais de cada subsistema valem T1 = 200K e T2 = 300K, respectivamente. O volume total do sistema é 20 litros. Num certo momento a parede que separa os subsistemas se torna diatérmica e móvel. Após o sistema atingir o equiĺıbrio, quanto vale a energia interna, volume, temperatura e pressão de cada susbsistema? 6) A relação fundamental de um sistema particular de duas componentes é dada por S = NA+NR ln U3/2V N5/2 −N1R ln N1 N −N2R ln N2 N , N = N1 +N2, (4) onde A é uma constante. Um cilindro ŕıgido e fechado com volume total de 20 L é dividido em dois subsistemas de volumes iguais por meio de uma parede ŕıgida, permeável apenas a componente 1 e portanto impermeável à compo- nente 2. O primeiro e segundo subsistemas possuem parâmetros N11 = 0.5mol, N12 = 0.75mol, V1 = 5litros e T1 = 300K e N 2 1 = 1mol, N 2 2 = 0.5mol, V2 = 5litros e T2 = 250K. Após o equiĺıbrio ser restabelecido, determine os valores de N11 , N 2 1 , T, P1 e P2. Para um sistema formado por r espécies, a 2a Lei da Termodinâmica é generali- zada da seguinte forma: dS = 1 T dU + p T dV − µ1 T dN1 − µ2T dN2 − ...− µr T dNr. Trabalho Máximo 1) Um mol de um gás monoatômico ideal está contido num cilindro de volume 10−3m3 a temperatura de 400 K. Ele é levado a um estado final de volume 2.10−3m3 a mesma temperatura de 400 K. Um reservatório térmico de tempera- tura 300 K atua como uma fonte de trabalho reverśıvel. Quanto vale o trabalho máximo que o sistema realiza sobre a fonte reverśıvel de trabalho? 2) Dois corpos idênticos têm capadidade caloŕıficas a volume constante dadas pela expressão C(T ) = a/T , onde a é uma constante positiva? As temperaturas iniciais são T10 e T20 = 2T10. Num determinado processo os dois corpos atingem o equiĺıbrio térmico a volume constante realizando a maior quantidade posśıvel de trabalho sobre uma fonte reverśıvel de trabalho. Qual é a temperatura final? Qual é o trabalho realizado? Relação de Euler e Gibbs-Duhem 3) Ache, por meio da relação de Euler, a função entropia S(U, V,N) de um sistema descrito pelas equações de estado U = bV T 4 e p = U 3V . Determine, em seguida, pela equação de Gibbs-Duhem o potencial qúımico por temperatura absoluta µ/T para este sistema. 2 4) Um sistema particular obedece as equações U = 1 2 PV e T 2 = AU 3/2 V N1/2 . Obte- nha, a partir da relação de Gibbs-Duhem o potencial qúımico por temperatura absoluta µ/T para este sistema e compare seu resultado com a expressão obtida a partir da relação fundamental S(U, V,N). 3
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