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A Produção De Fertilizantes Fosfáticos Edmar Lima da Silva UNIFACEAR Introdução O fósforo é um nutriente de extrema importância para a nossa agricultura, pois especialistas consideram que a sua deficiência natural em alguns dos solos brasileiros é o que acaba atrapalhando nossa agricultura em determinadas regiões do nosso país, associado a isso, observa-se também a escassez de reservas de rochas fosfáticas de boa qualidade, comprometendo a produção de fertilizantes fosfatados, que são os recursos para resultar num solo mais fértil e produtivo e acelerar seu tempo de recuperação entre um plantio e outro. Embora seja um recurso não renovável, sua limitação falando do planeta como um todo, não tratasse de uma escassez de demanda física, mas sim, econômica. Visto que o fósforo é o 12° elemento mais abundante na crosta terrestre, o que acaba o torna inviável, é que as suas principais reservas mundiais identificadas estão concentradas em poucos países, como no Marrocos que sozinho detêm 70%. Ao todo são 37 países que produzem rochas fosfáticas, mas apenas 4 deles se destacam e juntos são responsáveis por 72% da produção mundial (Marrocos, China, EUA e Rússia). Em nosso país as reservas são quase totalmente representadas por rochas chamadas de ígneas, e acabam contendo um baixo teor de fósforo e elevado teor de alumínio e ferro, os quais acabam entrando como contaminantes no processo de obtenção do fosfato, gerando assim um alto valor em seu custo de produção devido as grandes perdas ao longo do processo de fabricação. Pelo Brasil estar mundialmente entre os quatro países com maior atividade no setor do agronegócio, acabamos tendo uma alta demanda no consumo desses tipos de insumo fosfáticos, ao qual não conseguimos suprir nacionalmente falando, tornando o nosso país, um dos maiores importadores de rochas fosfáticas e fertilizantes fosfatados do mundo. Produtos para fertilizantes e suas principais matérias-primas Existem alguns produtos fosfáticos que são considerados como intermediários para outros tipos de fertilizantes, devido a serem compostos que serão adicionados a outros com o intuito de aumentar sua carga de nutrição para as plantas e para o solo, são eles, o fosfato diamônio, monoamônio, superfosfato simples, superfosfato triplo, termofosfato, fosfato parcialmente acidulado e o fosfato natural também denominado de concentrado fosfático. Esses produtos caso sejam passíveis de serem usados diretamente, como no caso do fosfato natural ou apenas como insumo básico, sejam como são encontrados na natureza ou após sofrerem concentrações por meios físicos nas usinas, acabam sendo expressos na forma de pentóxido de fósforo (P2O5) ou fosfato tricálcio Ca5(PO4)2. A maioria desses minérios de fósforo, que são a principal matéria-prima, pertence ao grupo das apatitas e são representados pela fórmula Ca5(F, Cl, OH) (PO4 )3, que é um fosfato de cálcio com flúor, possuí uma cor variável e brilho vítreo, esses depósitos são os mais comuns no solo brasileiro e tem uma mineralogia extremamente complexa devido a extração dos contaminantes presentes em sua composição. Existem também nas regiões brasileiras a fosforita, que acaba sendo uma variedade fibrosa da apatita. Ela é constituída de um fosfato tricálcio de origem sedimentar, e está associada a carbonatos de cálcio e magnésio, óxido de ferro e alumínio e pequenos traços de urânio. Essas jazidas são amorfas ou criptocristalinas, sua consistência pode ser arenosa ou argilosa e seus depósitos, são de forma tabular de grande extensão lateral e espessuras variável, sendo essas características devida sua própria origem de formação. Além dos depósitos de apatita e fosforita, também são explorados como fertilizantes o alumínio fosfatado e o guano. Sendo que o alumínio fosfatado é um composto amorfo, constituído por fosfatado de alumínio hidratado na presença de fosfato de ferro, são formados pela ação de dejetos de aves sobre a bauxita, laterita ou rochas contendo feldspato, por isso acaba sendo necessário a aplicação de um tratamento prévio antes de ser aplicado como fertilizante. O guano, que é um fosfato de origem orgânica, é utilizado para incorporação direta em adubos, sendo misturado a ele o nitrogênio. Acaba tendo uma pouca importância comercial, pois formam depósitos de pequena expressão. Aproveitar o fósforo seja ele em forma de pentóxido de fósforo (P2O5) ou em fosfato tricálcio Ca3(PO4)2 acaba sendo uma necessidade única e indispensável, pois é possível através de processos mecânicos as suas utilizações em proporções definidas, resultando assim em fertilizantes que podem ser minerais ou orgânicos. Ao ser levado ao solo eles a capacidade de substituir elevada quantidade de elementos vitais, por exemplo, oxigênio, carbono, nitrogênio, fósforo, potássio, cálcio, magnésio, enxofre, ferro, cobre, zinco, manganês, boro, molibdênio e hidrogênio, que são nutrientes que foram retirados pelas plantas. A utilização desses fertilizantes tem por finalidade de tornar o solo fértil novamente, pois ele acaba agindo e recuperando de forma mais rápida essas propriedades consideradas fundamentais para o novo plantio imediato. Processo de obtenção De uma forma geral a obtenção teoricamente falando é simples, porém na prática, como já foi retratado ele é bem complexo devido as perdas ao longo do seu processo, afim de eliminar contaminantes presentes na sua composição. A seguir está a descrição apenas da parte básica de cada produto onde ele sofre a sua última reação antes de seguir para secagem onde enfim estará pronto para sua comercialização. Superfosfato simples (SSP) = é o principal ingrediente em fertilizantes mistos, sua obtenção se origina da acidulação da rocha fosfática quando essa por sua vez reage com o ácido sulfúrico H2SO4. Sua especificação gira em torno de 16% de P2O5, 16% de Ca e 8% de S. Superfosfato triplo (TSP) = é obtido a partir da reação entre a rocha fosfática e o ácido fosfórico H3PO4. Com isso a concentração de fósforo aumenta e sua especificação acaba tendo 41% de P2O5 e 16% de Ca. Fosfatado parcialmente acidulado (FPA) = obtido na reação entre a rocha fosfatada e o ácido sulfúrico com baixa concentração, sua composição ajuda com o aumento de tempo de liberação do fósforo ao solo. Sua especificação é em torno de 20%de P2O5 e 16% de Ca. Fosfatado diamônico (DAP) = este é obtido da reação entre duas moléculas de amônia NH3 e o ácido fosfórico H3PO4, é bastante utilizado na formulação de compostos NPK (mistura de nitrogênio fósforo e potássio), sendo aplicado direto ao solo, sua especificação gira em torno de 45% de P2O5 e 17% de N. Fosfatado monoamônico (MAP) = sua obtenção se dá também através da reação entre a amônia NH3 e o ácido fosfórico H3PO4, sendo que para este composto utiliza-se apenas uma molécula de amônia. Sua especificação é de 48% de P2O5 e 9% de N. Fosfatado natural ou concentrado fosfático = é obtido apenas da moagem da rocha fosfática, seja ela de origem sedimentar ou ígnea. Sua especificação é de 24% de P2O5 e 20% de Ca. Termofosfato = obtido através do aquecimento em torno de 1200°C e adição de compostos de magnésio e silício, é utilizado na correção de solos ácidos. Sua especificação gira em torno de 17% de P2O5, 16% de Ca e 4%-7% de Mg. Principais reações envolvidas no processo e suas descrições Na produção de superfosfato simples (SSP) expressa pela reação representada abaixo, a rocha fosfática é atacada pelo ácido sulfúrico em meio aquoso, logo estando os dois em contato o tempo dessa reação é relativamente rápido, acontecendo em cerca de poucos minutos. Observando o fato de que os fosfatos são insolúveis, o ácido age tambémem função de tornar os compostos total ou parcialmente solúveis, dependendo apenas das suas concentrações envolvidas. 3[Ca3(PO4)2 ] (CaF2) + 7H2SO4 + 3H2O → 3[CaH4(PO4) ] H2O + 2HF + 7CaSO4 Na obtenção de superfosfato triplo (TSP) temos a reação entre a rocha fosfática e o ácido fosfórico que ao reagir com nossa rocha fosfatada acaba tornando a concentração de fósforo 3 vezes maior do que o anterior, sua reação é expressa a seguir. 3[Ca3(PO4)2 ] (CaF2) + 14 H3PO4 → 10Ca (H2PO4) + 2 HF Na produção do fosfatado parcialmente acidulado (FPA) temos a mesma reação do superfosfato simples (SSP), sendo apenas a concentração de ácido sulfúrico diferente nos dois processos, o que acaba por tornar este produto levemente acidulado e possuir característica parcialmente solúvel. A reação é descrita a seguir. 3[Ca3(PO4)2 ] (CaF2) + 7H2SO4 + 3H2O → 3[CaH4(PO4) ] H2O + 2HF + 7CaSO4 No fosfato diamônio (DAP) o produto é dado entre a reação do ácido fosfórico com duas moléculas de amônia, a formação desse fertilizante é considerada altamente nutritiva, devido à presença do nitrogênio. A seguir, temos a expressão dessa reação. H3PO4 + 2 NH3 → HPO4 (NH4)2 No fosfatado monoamônio (MAP) temos o produto da reação entre o ácido fosfórico e apenas uma molécula de amônia. Como na expressão a seguir. H3PO4 + NH3 → H2PO4 NH4 O fosfato natural por ser obtido através da moagem da rocha fosfática, acaba não sofrendo nenhum tipo de reação química, pois apresenta apenas uma transformação física, sem sofrer efeitos químicos, ele é utilizado apenas como um granulado sendo aplicado assim diretamente ao solo. Para a formação do termofosfato, temos a reação entre a rocha fosfatada e o silicato de magnésio, aos quais é adicionado uma temperatura que gira em torno dos 1200°C o que acaba acarretando na reação expressa a seguir. 3[Ca3(PO4)2](CaF2)+2(MgO)3(SiO2)2 ∆ →3CaO(MgO)2P2O5+(CaO)24(SiO2)3+CaF2 Fluxograma simplificado do processo de obtenção de fertilizantes fosfatados Aplicação do produto Como podemos observar na tabela abaixo os fosfatados podem ser aplicados de forma direta no solo, sendo que alguns podem ainda serem utilizados para complemento de outros adubos, temos como exemplo, o NPK, o qual é constituído de determinadas concentrações de nitrogênio, fósforo e potássio. Produto Descrição comum Concentração específica Principal aplicação Superfosfato simples É considerado de baixa concentração e contêm dois importantes macronutrientes, Ca e S 18% P2O5 16% Ca 8% S 16% solúvel em H2O Pode ser aplicado diretamente ao solo ou em formulações de NPK Superfosfato triplo Contêm alta concentração de fósforo 41% P2O5 16% Ca 100% solúvel em H2O Pode ser aplicado diretamente ao solo ou em formulações de NPK Fosfato parcialmente acidulado Levemente acidulado prolongando assim o tempo de liberação do fósforo ao solo 20% P2O5 16% Ca 5% solúvel em H2O Direto no solo Fosfato diamônico Pode ser obtido em pó ou granulado considerado rico em nitrogênio 45% P2O5 17% N 40% solúvel em H2O Pode ser aplicado diretamente ao solo ou em formulações de NPK Fosfato monoamônico Pode ser obtido em pó ou granulado 48% P2O5 9% N 100% solúvel em H2O Pode ser aplicado diretamente ao solo ou em formulações de NPK termofosfato Obtido somente em forma granulada 17% P2O5 16% Ca 4% - 7% Mg 67% solúvel em H2O Direto na superfície do solo, na cova ou até mesmo misturado com outros formulados Fosfato natural Obtido somente em forma granulada, não recebe tratamento químico 24% P2O5 20% Ca Totalmente insolúvel Direto na superfície do solo, na cova ou até mesmo misturado com outros formulados Conclusão Podemos concluir que os fertilizantes fosfatados acabam tendo um papel fundamental para o agronegócio, pois ao serem adicionados ao solo eles acabam auxiliando na recuperação dos macronutrientes que foram absolvidos pela plantação que já foi colhida. O solo por si próprio se recupera, porém, o tempo estimado para que isso ocorra é extremamente longo, o que acabaria impossibilitando o novo plantio de imediato, sendo os macronutrientes essenciais para o desenvolvimento de uma plantação de qualidade. Por isso os fertilizantes fosfáticos se tornam recursos indispensáveis, garantindo a fertilidade do solo. Podemos perceber, que a falta da matéria-prima para fabricação de produtos nacionais, acaba elevando o custo de produção e consequentemente é repassado esse valor ao produto final, como uma maneira de amenizar possíveis prejuízos no processo de fabricação, associado ao fato das grandes perdas, decorrente do elevado teor de contaminantes, que estão presente em nossas reservas de rochas fosfáticas. Se levarmos em conta que o Brasil é dependente da importação desses produtos, devido a alta demanda causada pelo nosso agronegócio, observa-se que há, a necessidade de novos estudos para a possível descoberta de um outro produto alternativo, que possa substituir os fosfatados e que garantam o mesmo resultado, com uma redução no valor de custo e consumo, tendo um significativo ganho para nosso país e nossos queridos produtores do campo. Referências bibliográficas Vinícius de melo Benites, pesquisador da EMBRAPA. https://www.embrapa.br Site https://www.dnpm.gov.br Departamento de ciências exatas e da terra, pesquisa UFSP. https://www.unifesp.br Yara kulaif, pesquisadora. http://mineralis.cetem.gov.br Site http://www.scielo.br Pesquisa publicada pela universidade federal de Uberlândia. http://repositorio.ufu.br A indústria química e o setor de fertilizantes. Pesquisa feita para BNDES. https://web.bndes.gov.br https://www.embrapa.br/ https://www.dnpm.gov.br/ https://www.unifesp.br/ http://mineralis.cetem.gov.br/ http://www.scielo.br/ http://repositorio.ufu.br/ https://web.bndes.gov.br/
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