Volumetria de Precipitação em Química Analítica

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ENGENHARIA QUÍMICA
QUÍMICA ANALÍTICA PARA ENGENHARIA
Aula 3_PARTE II: 
VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO
Profa. Dra. Mariza C. Chiaradia Nardi
Volumetria de precipitação
• Trata-se de um método analítico quantitativo
baseado na formação de um composto pouco
solúvel.
• Usada principalmente para a determinação de 
haletos (ânions monovalentes de elementos da 
família 17) e de alguns íons metálicos.
• Para que uma reação de precipitação possa ser usada
na volumetria de precipitação ela precisa:
– se processar em tempo relativamente curto;
– o composto formado deve ser suficientemente insolúvel.
CONSTRUÇÃO DA CURVA DE TITULAÇÃO
Ex.: 
50,00 mL de uma solução de NaCl 1,000 x 10-1 mol/L 
são titulados com uma solução de AgNO3 de mesma
concentração. Calcular os valores de [Ag+] e o pAg
da solução quando os seguintes volumes da solução
de AgNO3 são adicionados: 
a) 0 mL
b) 25,00 mL
c) 50,00 mL
d) 75,00 mL
OBS.: A curva de titulação é obtida plotando-se pAg ou
pCl em função do volume do titulante. 
a) VAg+ = 0 mL: 
(ponto antes da adição do titulante)
Neste ponto tem-se uma solução de 1,000 x 
10-1 mol/L de NaCl e, portanto, a concentração
de íons Cl- é igual a:
[Cl-] = 1,000 x 10-1 mol/L
pCl = -log[Cl-]
pCl = 1,00
a) VAg+ = 25,00 mL:
(Este ponto ilustra como calcular a [Ag+] antes do ponto de 
equivalência da titulação)
Cáculo da concentração dos íons Cl- em excesso Se 
todos os íons Ag+ são consumidos para formar o ppt, a [Cl-] 
total é igual a concentração de íons cloreto que restou sem
reagir ([Cl-]exc):
[Cl-]exc = 
[Cl-]exc = 
(50,00 x 0,1000) – (25,00 x 0,1000)
50,00+25,00
[Cl-] = 3,33 x 10-2 mol/L
pCl = -log[Cl-] = 1,48
Para calcular a [Ag+] substitui-se a [Cl-] na
expressão do produto de solubilidade (Kps) do 
AgCl:
Kps = [Ag+] [Cl-]
1,56 x 10-10 = [Ag+] x 3,33 x 10-2
[Ag+] = 4,68 x 10-9 mol/L
pAg = -log[Ag+]
pAg = 8,33
c) VAg+ = 50,00 mL: 
(Este ponto ilustra como calcular a [Ag+] no ponto de 
equivalência da titulação)
Neste ponto todos os íons Cl- e Ag+ provêm somente
da solubilidade do ppt, de forma que as suas
concentrações são iguais:
[Cl-] = [Ag+]
Substituindo-se na equação do Kps do AgCl, tem-se:
Kps = [Ag+]2
[Ag+]2 = 1,56 x 10-10
[Ag+] = [Cl-] = 1,25 x 10-5
pAg = pCl = - log 1,25 x 10-5 = 4,90
d) VAg+ = 75,00 mL: 
(Este ponto ilustra como calcular a [Ag+] após o ponto de equivalência da 
titulação)
Neste ponto todos os Ag+ estão em excesso:
[Ag+]exc = 
 ( )
 
[Ag+] exc = 
(75,00 x 0,1000) – (50,00 x 0,1000)
75,00+50,00
[Ag+] = 2,00 x 10-2 mol/L
pAg = 1,70
Para encontrar a concentração dos íons cloreto basta substituir o valor 
da [Ag+] na expressão do coeficiente de solubilidade (Kps) do AgCl:
Kps = [Ag+] [Cl-]
1,56 x 10-10 = 2,00 x 10-2 [Cl-]
[Cl-] = 7,8 x 10-9 mol/L
pCl = 8,11
• Rápida mudança do pAg (ou pCl) na região do ponto de viragem
• Quanto maior for esta variação, menor será o erro de titulação, 
já que mais próximo o pAg no ponto final estará do pAg no 
ponto de equivalência.
Curva de titulação
FATORES QUE AFETAM O PERFIL DA 
CURVA DE TITULAÇÃO
São fatores afetam o perfil da curva de titulação
dificultanto a visualização do ponto de 
equivalência:
• Concentração
Quanto maior a concentração do titulante e do 
titulado, mais favorável é a titulação.
• Solubilidade do precipitado
Quanto menor a solubilidade do ppt, mais
favorável a titulação.
DETECÇÃO DO PONTO FINAL DA TITULAÇÃO
• Formação de um precipitado colorido
Ex.: Na titulação de NaCl com AgNO3, pode-se determinar
o ponto final da titulação, realizando-a na presença de 
de K2CrO4. Após a precipitação do Cl- como AgCl ocorre a 
precipitação de Ag2CrO4 (vermelho) MÉTODO MOHR
• Formação de um complexo colorido
Ex.: Uma solução padrão de SCN- pode ser utilizada para a 
titulação de Ag+, utilizando-se íons Fe3+ como indicador. 
No ponto final, os íons SCN- reagem com os íons Fe3+
formando um complexo de cor vermelha [Fe(SCN)2+] 
MÉTODO VOLHARD
• Aparecimento ou desaparecimento de uma cor na
superfície do precipitado
Ex.: Titulação de íons cloreto com uma solução padrão de íons
prata, usando fluoresceína como indicador. A fluoresceína
adsorve na superfície do AgCl precipitado, dando à ele uma
coloração vermelha-rosadaMÉTODO FAJANS