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07/03/2019 1 2. Química dos Elementos e seus Compostos I - Elementos Representativos 1 Química dos Elementos: Hidrogênio 2 07/03/2019 2 Hidrogênio É o elemento mais abundante do universo (89% de todos os átomos). - Combustível inicial das estrelas em desenvolvimento. Fusão nuclear é responsável pela criação de elementos mais pesados. Apesar de estar associado ao grupo 1A da tabela periódica ele não possui propriedades semelhantes às dos metais alcalinos. Precisa apenas de 1 e- para completar sua camada de valência. 3 Hidrogênio O Elemento Hidrogênio Átomos de H formados nos primeiros segundos após o Big Bang. Associações de dois átomos de H: H(g) + H(g) H2(g) Na Terra: Água, combustíveis fósseis, macromoléculas associados à vida 4 07/03/2019 3 Hidrogênio - H2, D2 e T2: Moléculas pequenas e apolares - Interação via Forças de London; - Densidade extremamente reduzida - grandes volumes para pequenas quantidades; - Maior entalpia de combustão por grama do que qualquer outro combustível. Molécula diatômica 5 Hidrogênio Obtenção do gás Hidrogênio 1. Subproduto do refino do petróleo: 2H2O(g) 2H2(g) + O2(g) ΔGr o = +474 kJ.mol-1 Eletricidade 2. Reação de Decomposição da água (estudos de viabilidade): reação de reforma CH4(g) + H2O(g) 3H2(g) + CO(g) Catalisador Ni Gás de Síntese reação de deslocamento CO(g) + H2O(g) H2(g) + CO2(g) Catalisador Fe/Cu 6 07/03/2019 4 Hidrogênio Compostos de Hidrogênio - Pode existir na forma de H+, H- e formando ligações covalentes (ex. C-H). - Forma catiônica (cátion hidrogênio): Associado a elementos mais eletronegativos; - Forma aniônica (ânion hidrogênio, hidreto): Associado a elementos menos eletronegativos (família 1A e alguns elementos da família 2A e do bloco d); - Covalente: Associado a elementos que possuem eletronegatividades similares. * * 7 Hidrogênio Compostos de Hidrogênio - Hidretos Ânion de grande dimensão, nuvem eletrônica altamente polarizável Dimensão de diferentes íons. Apenas uma única carga positiva no núcleo interage com 2 elétrons Hidrogênio perde facilmente o elétron adquirido E0 (H2/H -) = - 2,25 V • Excelente agente redutor: NaH(s) + H2O(l) NaOH(aq) + H2(g) 8 07/03/2019 5 Gases Industriais - H2 - Hidrogenação de gorduras vegetais (manteiga); - Produção da amônia (1/2 do total de H2 produzido); - Extração de cobre (hidrometalurgia); - Produção de metanol (gás de síntese). 9 Química dos Elementos: Família 1A (Metais Alcalinos) 10 07/03/2019 6 Metais Alcalinos São os elementos que reagem mais violentamente dentre os metais. - Potenciais de redução extremamente baixos. Como resultado, não são encontrados na forma livre naturalmente. Li K Rb Cs Na Elementos importantes da família: Na e K. - Envolvidos em processos biológicos vitais, como na transmissão de sinais neuronais (bomba sódio-potássio). 11 Família dos Metais Alcalinos - 1A - Só possuem 1 elétron na camada de valência, sua ligação metálica é fraca P. F. baixo; - Densidade: aumenta na família em virtude do aumento massa atômica do elementos; - Frâncio é o elemento menos estudado - altamente radioativo + extremamente raro (20-30g). 12 07/03/2019 7 Metais Alcalinos Obtenção 1. Eletrólise do Sal Fundido (Processo Downs): Eletrólise 2NaCl(l) 2Na(l) + Cl2(g) 2. Reação com Vapor de Sódio (apenas para o Potássio): 750 °C 2KCl(l) + Na(g) 2NaCl(l) + K(g) Obs: Potássio metálico é solúvel em KCl fundido. 13 Metais Alcalinos Metais Alcalinos reduzidos Esferas de potássio metálico em parafina Potencial de redução não varia linearmente - Energia de Rede do Sólido + Entropia; Baixa afinidade em manter-se na forma reduzida E0 (M+/M0) < - 2,5 V; • Excelente agente redutor: 2Na(s) + 2 H2O(l) 2NaOH(aq) + H2(g) Potenciais de redução padrão de alguns metais 14 07/03/2019 8 Metais Alcalinos Compostos de Metais Alcalinos - Lítio - Íon pequeno e de alto poder polarizante - ligações iônicas com alto grau covalente. Obtido através dos minerais Espomudeno (LiAl(SiO3)2) e Petalita (LiAlSi4O10); - Medicina: Li2CO3 para o tratamento de desordem bipolar e inflamações (gota); - Cerâmica: Li2CO3 para redução do ponto de fusão da sílica e realçador de cor; - Lubrificantes: Sabões de Li+ como espessantes de graxas de alta performance; - Baterias: LiCoO2 eletrodo positivo em baterias portáteis do tipo íon-Li +. Cerâmica de Lítio Sabão de Lítio Estrutura do LiCoO2 15 Metais Alcalinos Compostos de Metais Alcalinos - Sódio - Baixo custo de produção e alta solubilidade em água. - NaCl: Obtido principalmente da água do mar (salmoura) ou depósitos de sal-gema; - NaOH: Obtido pela eletrólise da solução de NaCl: 2NaCl(aq) + 2H2O(l) 2NaOH(aq) + Cl2(g) + H2(g) - NaOH: Utilizado como composto de partida para produção de compostos de sódio; - NaHCO3: Fermento químico empregado na indústria alimentícia: NaHCO3(aq) + HA(aq) 2NaA(aq) + CO2(g) + H2O(l) HA = ácido láctico do soro do leite ou manteiga, ácido cítrico do limão ou ácido acético do vinagre. eletrólise 16 07/03/2019 9 Metais Alcalinos Compostos de Metais Alcalinos - Potássio - Fontes comuns de K: Carnalita (KCl∙MgCl2∙6H2O), Silvita (KCl) e Silvinita (NaCl∙KCl); - K: Elemento essencial para o crescimento de plantas - Fertilizantes (carnalita e silvita); - KNO3: Facilita a ignição do fósforo por liberar O2 na sua decomposição: 2KNO3(s) 2KNO2(s) + O2(g) - KNO3: Utilizado ao invés do NaNO3 por ser menos higroscópico; - KO2: Sistemas de troca de CO2 por gás oxigênio (rebreathers - Nave Soyuz); Δ 4KO2(s) + 2CO2(s) 2K2CO3(s) + 3O2(g) 4KO2(s) + 2H2O(l) 4KOH(aq) + 3O2(g) + Energia Cuidado! 17 Produção de Sais de Potássio - Métodos de produção de sais de potássio 1. Beneficiamento de minérios; 2. Processamento da salmoura: - Lago Searles, em Trona, Califórnia; - Mar morto, Israel. 18 07/03/2019 10 Produção do Cloreto de Potássio 1. Beneficiamento de Minérios - United States Borax and Chemical Corp: Curvas de solubilidade de diversos compostos em água Processo se baseia na diferença de solubilidade do KCl e do NaCl à quente (KCl é mais solúvel) e à frio (NaCl é mais solúvel) para a separação dos dois compostos presentes na Silvinita. 19 Química dos Elementos: Família 2A (Metais Alcalino-Terrosos) = óxidos (Terras) básicos (Alcalinos) 20 07/03/2019 11 Metais Alcalino-Terrosos Elementos importantes da família: Mg e Ca. - Envolvidos em processos biológicos vitais e estruturais da vida (conchas, ossos), além da indústria do cimento. Be Mg Ca Sr Ba Ainda possuem potenciais de redução muito baixos. Reagem com a água, liberando grandes quantidades de calor. Como resultado, não são encontrados na forma livre naturalmente. BaSO4 CaCO3 21 Família dos Metais Alcalino-Terrosos - 2A - Possuem 2 elétrons na camada de valência, aumento da força na ligação metálica; - Densidade: Estrutura de empacotamento + massa atômica; - Todos os elementos descobertos ao longo de 20 anos (exceto Ra = + 70 anos). 22 07/03/2019 12 Metais Alcalino-Terrosos Obtenção 1. Eletrólise do Sal Fundido (Processo Downs) Be - Mg: Eletrólise BeCl2(l) Be(l) + Cl2(g) 2.Variantes do processo termita (Ca - Sr - Ba): 3BaO(s) + 2Al(s) Al2O3(s) + 3Ba(s) Δ Obs: Todos formam camada parcial de passivação, exceto Ba. 23 Metais Alcalino-Terrosos Compostos de Berílio - Átomo pequeno e com alto poder polarizante; - Como os outros metais, pode reagir tanto com ácido quanto com base; Be(s) + 2H2O(l) + 2OH - (aq) Be(OH)4 2- (aq) + H2(g) Be(s) + 2HCl(aq) BeCl2 (aq) + H2(g) - BeCl2 : Utilizado como catalisador (forte ácido de Lewis - Reação de Friedel-Crafts); BeO(s) + C(s) + Cl2(g) BeCl2(s) + CO(g) - Forma estruturas do tipo BeX4 - Cadeias Poliméricas (tamanho e orbitais vazios). 24 07/03/2019 13 - Átomo pequeno com menor poder polarizante: ligações iônicas com menor caráter covalente; - MgO: Utilizado em materiais refratários(íons pequenos e muito carregados) P.F. = 2850 °C; - Mg(OH)2: Antiácido estomacal / laxativo Mg(OH)2(s) + HCl(aq) MgCl2(aq) + H2O(l) NaHCO3(aq) + HCl(aq) NaCl(aq) + CO2(g) - Clorofila: - Responsável pela conversão da energia solar em energia química. Cátion Mg2+ está coordenado ao anel porfirínico, conferindo-lhe rigidez estrutural. Metais Alcalino-Terrosos Compostos de Magnésio Laxativo Mg 25 Metais Alcalino-Terrosos Compostos de Cálcio - CaCO3: Encontrado nas conchas de animais marinhos - Responsáveis pelos depósitos de Ca; - CaO: Obtido pela decomposição térmica do CaCO3 - utilizado na indústria do Ferro: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) CaO(s) + SiO2(s) CaSiO3(l) - Ca(OH)2: Utilizado na correção de solos e remoção de Ca 2+ da água dura: HCO3 - (s) + OH - (aq) CO3 2- (aq) + H2O(l) Ca2+(aq) + CO3 2- (aq) CaCO3(aq) Δ Δ 26 07/03/2019 14 Metais Alcalino-Terrosos Compostos de Cálcio - Ca3(PO4)2: Encontrado em esqueleto de animais - alta dureza e resistência mecânica; - Ca5(PO4)3OH (Hidroxiapatita): Componente principal dos ossos e esmalte dental: Ca5(PO4)3OH(s) + 4H3O + (aq) 5Ca 2+ (aq) + 3HPO4 2- (aq) + 5H2O(l) H3O +: Metabólitos da placa bacteriana, bebidas carbonatadas; - Fluoretação da hidroxiapatita: Troca de íons OH- por íons F- (NaF): Ca5(PO4)3OH(s) + F - (aq) Ca5(PO4)3F(s) + OH - (aq) 27 Metais Alcalino-Terrosos: Cálcio • Composição do cimento moderno: – Processo é iniciado pela combinação na proporção 3:1 do calcário (CaCO3) com materiais argilosos (à base de SiO2, Al2O3 e Fe2O3) e sílica (a-quartzo) que são calcinados em fornos rotativos em temperaturas de até 1500 °C; – Mistura do material calcinado (chamado de clínquer): fases mistas de óxidos. 28 Abreviação Fórmula / Denominação Proporção C3S 3CaO.SiO2 (Ca3SiO5) / Silicato Tricálcico 55-60 % C2S 2CaO.SiO2 (Ca2SiO4) / Silicato Dicálcico 15-10 % C3A 3CaO.Al2O3 (Ca3Al2O6) / Aluminato Tricálcico 10-12 % C4AF 4CaO.Al2O3.Fe2O3 (Ca4Fe2Al2O10) / Aluminato Tetracálcico 9-7 % Outros Cal Livre (CaO), Gesso (CaSO4), Óxido de Magnésio (MgO), ... < 12 % 07/03/2019 15 Química dos Elementos: Família 3A 29 Família 3A Elementos importantes da família: B e Al. - Utilizados em materiais resistentes à temperatura (B) e em aplicações que requerem materiais metálicos leves e resistentes. Possuem baixa eletronegatividade e formam complexos de coordenação. Elementos dispõem de orbitais disponíveis para aceitar pares de e- de outros elementos, resultando compostos únicos. 30 07/03/2019 16 Família do Boro - 3A -B: Formam compostos com octeto incompleto, permitindo receber pares de elétrons de outros compostos. Compostos de Boro possuem alto caráter covalente na ligação; - Al: Elemento abundante e leve. Forma estruturas de alta resistência e boa condução elétrica. Resistente à corrosão. 31 Família do Boro - 3A Obtenção 1. B: Extraído dos minerais Bórax e Quernita (Na2B4O7 • xH2O): B2O3(s) + 3Mg(s) 2B(s) + 3MgO(s) 2. Al: Processo Hall: Eletrólise do Al2O3 • xH2O com criolita (Na3AlF6): 4Al3+(fund.) + 6O 2- (fund.) + 3C(s) 4Al(l) + 3CO2(g) Eletrólise Obs: Redução na T de fusão da bauxita de 2050 °C para 950 °C. Δ 32 07/03/2019 17 Aperfeiçoamento de Processos Geralmente ocorre em virtude de projetos de pesquisa e desenvolvimento: Demanda tempo e principalmente, dispêndio de recursos financeiros - Contratação de especialistas; funcionamento de nova linha de produção em escala reduzida. Ex: Produção do Alumínio; 169 m Monumento a Washington 2,85 kg de alumínio 33 Processo Químico Alumínio Obtido até 1888 pela redução do sal duplo NaCl∙AlCl3 em vácuo com sódio metálico por Henri Saint-Claire Deville (1854). Processo custoso: Al 1100,00 USD / kg (mais caro que o ouro). Charles Hall - Paul Héroult: Possibilidade de realizar a eletrólise da alumina à temperaturas muito mais baixas com criolita: P.F. da Alumina: Acima de 2000 °C P.F. da mistura Alumina + Criolita (Na3AlF6): 950-980 °C 34 07/03/2019 18 Óxidos da Família 3A - Boro - Tratamento ácido do Bórax: Na2B4O7 · 10H2O(s) + 2HCl(aq) 4B(OH)3(s) + 2NaCl(aq) + 5H2O(l) - Aquecimento do Ácido Bórico: 4B(OH)3(s) 2B2O3(s) + 6H2O(g) Utilização do B2O3 em vidros de borossilicato (Pyrex) - baixa expansão térmica. - Octeto Incompleto: Compostos de Boro (OH)3B (aq) + :OH2(l) (OH)3B-OH2(aq) (OH)3B-OH2(aq) + H2O (l) B(OH)4 - (aq) + H3O + (aq) Δ Pka = 9,14 35 Óxidos da Família 3A - Alumínio - Al2O3: Anfotérico, é produzidos pela decomposição térmica do hidróxido de alumínio: - Efeito Polarizante do Al3+ : - Tratamento de efluentes: Utilização de Al2(SO4)3 (solúvel) e NaAl(OH)4 Nuvem gelatinosa de Al(OH)3 captura impurezas na água - separação por filtração / decantação. 36 07/03/2019 19 Boro-Hidretos e Boranos - BH4 -: Valioso agente redutor empregado em reações orgânicas e redução metálica (Ni): - Boranos: Série de compostos químicos de B Compostos deficientes em elétrons, não possuem estruturas de Lewis. Reação em meio orgânico Reação em meio orgânico Ligação de três centros Diborano, B2H6 - 8 átomos - 7 Ligações - 14 e- - 12 e- disponíveis Solução: T.O.M. = 3 centros, 2 elétrons Ordem de Ligação B-H: 1/2 37 Química dos Elementos: Família 4A 38 07/03/2019 20 Família 4A Elementos importantes da família: C e Si. - Elemento associado à vida (C) e à evolução tecnológica dos seres humanos (Si e Ge). Comportam-se como não-metais, semi-metais ou metais dependendo de sua posição na família. Como resultado, a reatividade e o tipo de composto formado por cada elemento difere significativamente. BaSO4 CaCO3 Si Sn C Ge Pb 39 Família do Carbono - 4A - É a família que exibe a maior diferença de propriedades físico-químicas entre seus elementos dentre todas as famílias da tabela periódica; - Carbono: Raio atômico pequeno, permite sobreposição efetiva de seus orbitais atômicos - duplas e triplas ligações; - Silício: Átomo mais volumoso, sobreposição de orbitais p para a formação de ligações duplas (ligação p) é dificultada. 40 07/03/2019 21 Família do Carbono - 4A Obtenção do Carbono eseus alótropos 1. Grafite: Forma alotrópica mais estável do C - encontrada na natureza - Átomos de C na hibridização sp2, ligações simples e duplas alternadas; - Estrutura em camadas, com folhas deslocadas no tipo ABAB; - Camadas adjacentes mantidas por forças de Van der Waals. 41 Família do Carbono - 4A Carbono e seus alótropos 2. Diamante: Forma meta-estável do C - encontrada na natureza - Átomos de C na hibridização sp3, formando apenas ligações simples; - Elevada dureza - aplicações como abrasivo industrial. Importância comercial como joia. Estrutura CCC do diamante Diamante na forma bruta C(s,graf) C(s,diam) T, P T > 1500 °C P > 80kbar 42 07/03/2019 22 Família do Carbono - 4A Carbono e seus alótropos 3. Fulerenos / Nanotubos de C: Estruturas sintéticas compostas por diversos arranjos de anéis de carbonos de diferentes tamanhos - Estruturas na vanguarda da pesquisa moderna - supressores virais e tumorais e como condutores nanométricos. Fulerenos foram detectados a 6500 anos-luz da Terra. C60 - Buckminsterfullereno Seção de um nanotubo de carbono 43 Família do Carbono - 4A Obtenção 1. Silício: Obtido em mais alta pureza pela redução da Quartzita (SiO2): 2. Germânio: Recuperado na forma de poeira das chaminés da indústria do processamento do zinco (na forma de impureza na esfarelita - (Zn,Fe)S): GeS2(s) + 3O2(g) GeO2(s) + 2SO2(g) GeO2(s) + 2Cl2(g) GeCl4(l) + 2O2(g) purificação 44 07/03/2019 23 Família do Carbono - 4A Obtenção 3. Estanho: Obtido através da redução do mineral Cassiterita (SnO2): 4. Chumbo: Extraído de seu principal mineral, a Galena (PbS): 45 Óxidos da Família 4A - Carbono - CO2: Produto da combustão completa de fontes de carbono: C(s) + O2(g) CO2(g) - CO: Produto da combustão incompleta de fontes de carbono / gás de síntese: 46 07/03/2019 24 Óxidos da Família 4A - Silício - SiO2: forma uma rede de tetraedros de SiO4 que podem ser organizados (quartzo) ou não (sílica) no espaço. Ligação Si-O é uma ligação forte. - Ácidos de Si: ácido metassilícico (H2SiO3) e ácido ortossilícico (H4SiO4) são ácidos fracos: Sílica Gel: alta área superficial e higroscopicidade - Suporte para catalisadores, colunas HPLC. Estrutura espacial do Quartzo Estrutura espacial da Sílica 47 Compostos da Família 4A - Carbetos: Compostos nos quais o C é o ânion. Carbetos covalentes são destaque do grupo: - Tetracloretos: Todos os elementos da família 4A formam tetracloretos estáveis: - Cianetos: Fortes bases de Lewis, formam compostos de coordenação com metais d CN-:Inibidor do processo de transferência eletrônica em processos celulares. Carborundrum 48 07/03/2019 25 Carvão Industrial • Indústrias precisam de fontes de energia para a realização de processos: – Separações químicas e físicas baseadas em diferença de temperatura; – Aquecimento de gases para favorecer reações químicas; – Transformações físicas dos reagentes (sólido-líquido / líquido-gás) – Usinas termoelétricas para a geração de energia elétrica. • De onde vem a energia necessária para ocorrência dos processos? - Meio Externo: energia hidroelétrica, energia nuclear, energias renováveis; - Meio interno: processos de combustão. 49 Carvão Industrial Combustão de espécies orgânicas / inorgânicas - Hidrocarbonetos: CnH2n+2(g) + (2n +1)/2 O2(g) nCO2(g) + (n+1) H2O(g) - Hidrogênio: 2H2(g) + O2(g) 2H2O(g) - Estoque de gases por muitas vezes requer tanques reforçados de grandes dimensões $$$ - Qual seria uma fonte alternativa em uma reação de combustão? 50 07/03/2019 26 Carvão Industrial Carvão Mineral 51 - Fonte de Carbono de origem fóssil, possui uma matriz carbônica complexa formando anéis (aromáticos ou não) carbônicos ou contendo heterociclos. - Composto principalmente pelos átomos de C, O, H e N. - Espécie precursora de diversos produtos orgânicos, através da sua decomposição térmica em ambientes inertes (pirólise). Carvão Mineral 52 Pirólise: Quanto maior for a T de pirólise, mais leve serão as frações obtidas; Processo inicia a temperaturas mais baixas, para aumentar a aromatização da cadeia de carbono à medida que o carvão de decompõe. 07/03/2019 27 Carvão Industrial Carvão Mineral 53 Porções laterais contendo heteroátomos se rompem mais facilmente do que as ligações C-C. Formação de uma ampla gama de produtos inicialmente na fase gasosa. Coque 54 - Principal produto da decomposição térmica do carvão mineral; - Corresponde à 70% em massa do total de carvão mineral inicialmente pirolisado; - Fase sólida obtida na decomposição: coque; - Fase volátil recolhida: Alcatrão do carvão (mistura de todos os compostos aromáticos). Carvão Mineral Coque 07/03/2019 28 Química dos Elementos: Família 5A 55 Família 5A Elementos importantes da família: N e P. - Muitos estados de oxidação possíveis (-3 até +5); - Elementos essenciais à vida (N, P) e na indústria de semicondutores (As, Sb). Comportam-se como não-metais, semi-metais ou metais dependendo de sua posição na família. Como resultado, a reatividade e o tipo de composto formado por cada elemento difere significativamente. BaSO4 CaCO3 Si Sn C Ge Pb N P As Sb Bi 56 07/03/2019 29 Família do Nitrogênio - 5A - Nitrogênio: Forma um dos compostos mais estáveis (N2) graças à força da tripla ligação; - Fósforo: Raio atômico grande (50% maior que o do N) não permite formação de ligação de ligação p com outro átomo de fósforo. Forma compostos consideravelmente reativos; - Arsênio e Antimônio: metalóides de fácil obtenção na forma reduzida. Utilizados em ligas de chumbo para uso como eletrodos em baterias. 57 Família do Nitrogênio - 5A Obtenção 1. N2: Inerte, principal componente da atmosfera terrestre (76 % em massa); É obtido através da destilação fracionada do ar líquido ( ~ -196 °C); - Fixação no solo (conversão em outras espécies de N): Bactérias; 2. P: Extraídos da Apatita, um mineral de Cálcio (Ca3(PO4)2); Ângulos de 60 ° entre as ligações P-P: alta reatividade (queima em contato com o ar). 58 07/03/2019 30 Compostos de Nitrogênio com Hidrogênio - NH3: Principal composto de N. Fabricado em larga escala pelo processo Haber: - Forma complexos com metais de transição (par de elétrons do átomo de N): - Reage com hipoclorito em meio básico para formar hidrazina (N2H4): 250 bar Explosivo utilizado em foguetes. Vapores de N2H4 são altamente tóxicos. 59 Compostos de Nitrogênio - Ânion - Nitretos (N3-): Estável apenas quando associados à cátions pequenos - queima do Mg: - Azidas / Azotetos (N3 -): Forma sais instáveis, sensíveis ao choque: decomposição Estruturas de ressonância do íon azoteto. 60 07/03/2019 31 Fósforo e Seus Compostos de H e Halogênios - Fosfina (PH3): Análogo da amônia, mas com propriedades distintas - Eletronegatividade P: - Não dissolve em água. Não forma ligações de hidrogênio e é um mal doador de par de e-. - Cloretos de Fósforo: Importantes na produção de pesticidas e retardantes de combustão: 61 Óxidos de Nitrogênio - Óxidos de N: Possuem carga variável (+1 a +5). Formam ácidos em contato com água: Desproporcionamentodo Nitrogênio: +4 +5 +2 62 07/03/2019 32 Compostos de Nitrogênio - HNO3: Utilizado em larga escala na indústria de fertilizantes e explosivos: 1. 2. 3. - Decomposição do 2-metil, 1,3,5 trinitrobenzeno (TNT): 2C7H5(NO2)3(s) 7C(s) + 7CO(g) + 3N2(g) + 5H2O(g) Δ 63 Óxidos de Fósforo - Óxidos: diferentes estados de oxidação através da queima do P: P4(s, branco) + 3O2(g) P4O6(s) P4(s, branco) + 5O2(s) P4O10(s) - Reagem com água para formar diferentes ácidos: - Tratamento da Apatita (Ca3(PO4)2) com ácido sulfúrico: H3PO3 H3PO4 Superfosfato 64 07/03/2019 33 Química dos Elementos: Família 6A (Calcogênios) = Khalkos (minério) genos (que dá origem) 65 Família 6A Elementos importantes da família: O e S. - Ânions O2- e S2- formam uma grande gama de minérios; - Oxigênio está presente nos compostos que sustentam a vida: O2 e H2O. Característica não-metálica é dominante. - Quando combinado com metais e Hidrogênio: -2 . Quando combinado com outros calcogênios e halogênios: +2, +4, +6. BaSO4 CaCO3 O S Se Te 66 07/03/2019 34 Família dos Calcogênios- 6A -Oxigênio: Único elemento do grupo que forma espécies diatômicas do mesmo elemento; - S e Se: Formam anéis de 8 membros como principais alótropos estáveis; - Te e Po: metalóides de grande volume atômico, extremamente raro em nosso planeta (Te) e bastante radioativo (Po). 67 Família dos Calcogênios- 6A Obtenção 1. O2: Segundo principal gás da atmosfera (23 % em massa). É obtido através da destilação fracionada do ar líquido (-183 °C). Importante na indústria de metais; - Alótropo importante para a manutenção da vida: O3. Estruturas de ressonância do ozônio (O3). 68 07/03/2019 35 Família dos Calcogênios- 6A Obtenção 2. S: Encontrado em depósitos de enxofre ou como subproduto do refino de alguns minérios, como a Galena (PbS), Cinábrio (HgS) e Esfarelita (ZnS). - Encontrado também no petróleo (H2S), onde é um subproduto indesejado: Reações envolvidas no processo Claus. Anéis de S8. 69 Compostos de Oxigênio com Hidrogênio - H2O: Principal composto de O e H. Habilidade de criar dois gases de grande importância industrial: Também é uma base de Lewis, por possuir par de e- sobre o oxigênio, passível de doação: - H2O2: Agente oxidante, empregado em reações de oxidação de metais de transição. Eletrólise 2H2O(l) 2H2(g) + O2(g) En. Solar, Cat. 6H2O(l) + M n+ (aq) [M(H2O)6] n+ (aq) Decomposição catalisada pela enzima peroxidase. 70 07/03/2019 36 Outros Calcogênios + Hidrogênio - H2S, H2Se, H2Te: gases, não formam ligações de H (água é líquida a T. amb.) - Todos os compostos de H2X são tóxicos (exceto H2O) - paralisam o nervo olfativo. Formação de FeS Proteínas do ovo Proteínas decompostas + H2S bactérias calor Fe2+(aq, proteína) + H2S(aq) FeS (verde) + 2H + (aq) 71 Ovos perfeitamente cozidos 1 2 3 4 5 15 min 15 min Cortesia de http://dianesfoodblog.com/2012/07/26/quick-tip-hard-boiled-eggs-without-that-gray-green- ring-around-the-yolk/ 72 07/03/2019 37 Óxidos de Enxofre - SO2 e SO3: Principais óxidos de enxofre. Emitidos durante eventos naturais (atividades vulcânicas e queimadas em florestas) e queima de combustíveis fósseis (carvão e petróleo): Ambos os gases formam ácidos em contato com a água: 73 Compostos de Enxofre - H2SO4: Principal composto de S. Grande importância industrial e econômica: Produção global de H2SO4 oleum Ácido de Brønsted forte, agente oxidante e desidratante. 74 07/03/2019 38 Química dos Elementos: Família 7A (Halogênios) = Háls (sal) genos (que dá origem) 75 Família 7A Elementos importantes da família: F e Cl. - Ânions F e Cl formam uma grande quantidade de minérios e minerais; - Cl2 é um dos gases produzidos em maior quantidade na indústria devido à sua alta reatividade. Conhecidos por sua alta eletronegatividade. - Formam normalmente ânions. - Podem formar compostos com outros elementos. Sua carga varia de -1 a +7. BaSO4 CaCO3 CaF2 76 07/03/2019 39 Família dos Halogênios- 7A - Formam moléculas diatômicas como forma alotrópica mais estável; - Forças de van der Waals são mais intensas entre átomos mais volumosos - Efeito em T.F e T.E.; - Capazes de formar ligações com maior caráter iônico quando combinados com metais 1A. 77 Família dos Halogênios- 7A Obtenção 1. F2: Obtido através da eletrólise do HF em uma mistura fundida de HF/KF (KHF2): 2. Cl2: Obtido através da eletrólise do NaCl fundido (Processo de Downs - Na) e da eletrólise da salmoura (indústria cloro-álcali): Eletrólise 2KHF2(fundido) H2(g) + F2(g) 70-130 °C Eo F2/F -: +2,87 V 78 07/03/2019 40 Obtenção do Cloro e Soda 1. Eletrólise da Salmoura - Membrana Membrana permeável apenas ao íon Na+ e não ao Cl- e ao OH-; 79 Família dos Halogênios- 7A Obtenção 3. Br2: Redução do íon brometo (Br -) encontrado na água do mar com gás cloro. Aquecimento da salmoura leva a evaporação do Br2 (P.E. = 58,8 °C): 4. I2: Redução do íon iodeto (I -) encontrado em salmouras onde há produção do petróleo. Extraído do meio de reação pela sublimação do gás púrpura de I2: 80 07/03/2019 41 Compostos Inter-Halogênios e com Hidrogênio - Formam compostos do tipo XX’, XX’3, XX’5 e XX’7 onde X é o halogênio mais pesado: Obs: Apenas algumas combinações são possíveis. - Ácidos Halogenídricos: São explosivos quando combinados diretamente com H2 (exceto Br e I): 81 Compostos de Cloro -Borbulhamento de gás cloro em água neutra ou em meio básico (desproporcionamento): ClO- é capaz de oxidar a matéria orgânica, permitindo sua utilização como alvejante: 82 07/03/2019 42 Compostos de Cloro - Clorato (ClO3 -, estado de oxidação do cloro +5) é produzido pela oxidação do cloro em meio altamente básico: - ClO3 - se decompõe termicamente, gerando produtos diferentes (se houver um catalisador): - Principal uso do ClO3 -: produção do gás ClO2, utilizado no branqueamento da celulose. +4 83 Compostos de Cloro - Perclorato (ClO4 -, estado de oxidação do cloro +7) é produzido pela eletrólise da solução de cloratos em água: - São compostos instáveis devido ao grande estado de oxidação do cloro; - Principal uso do perclorato: combustível de foguetes e espaçonaves: 84 07/03/2019 43 Química dos Elementos: Família 8A (Gases Nobres) 85 Família 8A Elementos importantes da família: He e Ar. - Argônio constitui quase a totalidade dos 1% remanescentes na atmosfera; - Descarga elétrica sobre esses gases geram emissões com valores de energias diferentes. Possuem o octeto completo (He = 2) - Se apresentam na forma monoatômica e constituem a maioria dos 1% remanescentes dos gases atmosféricos BaSO4 CaCO3 86 07/03/2019 44 Família dos gases nobres- 8A - Interação interatômica é extremamente baixa em elementos leves da família; - Por possuírem o octeto completo, reagem apenas com elementos muito eletronegativos. 87 Família dos Gases Nobres - 8A Obtenção 1. He: Obtido através de perfurações de rochas, onde se encontram aprisionados.É formado à partir do decaimento alfa de alguns elementos radioativos na forma de minérios, como a Carnotita e a Uraninita; 2. Outros gases nobres: Obtidos através da destilação fracionada do ar. Uraninita (UO2) Carnotita (K2(UO2)2(VO4)2·3H2O) Monazita (Ce,La)PO4 (traços de U e Th) 88 07/03/2019 45 Compostos de Gases Nobres - Energia de ionização dos gases nobres é alta - Exceção: Xenônio - XeFn servem como compostos de partida para a obtenção de compostos normalmente não reativos: Xe(g) + F2(g) XeF2(g) 400 °C 6 atm XeF2(g) + F2(g) XeF4(g) 400 °C 30 atm XeF4(g) + F2(g) XeF6(g) 300 °C 60 atm XeF4 89
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