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1 Química GeralQuímica Geral ProfaProfa. Dra. Mellina D. R. Santos. Dra. Mellina D. R. Santos 2 � Kotz, John C., Treichel Paul Jr. “Química Geral e Reações Químicas”, Vol 1 e 2, 9ª ed. Editora Cengage Learning, 2016. � Atkins, P.; Jones, L. “Princípios de Química”. 3ª ed. Editora Bookman, 2006. � Russel, J.B. “Química Geral”, Vol 1 e 2, 2ª ed. Editora Makron Books, 2004. � Brown, T. L.; Lemay., H.E.; Bursten, B.E. “Química –A ciência central”, 9ª ed. Editora Pearson Education Inc., 2003. Referências bibliográficasReferências bibliográficas Método de avaliação Método de avaliação –– Média 3 provasMédia 3 provas � 1ª Prova: 18/04 (Estrutura eletrônica; Periodicidade; Ligações Químicas;) � 2ª Prova: 30/05 (Soluções; Termodinâmica) � 3ª Prova: 04/07 (Equilíbrio Químico; Eletroquímica) � Exame final: 11/07 2 3 Substância química Formada por átomos de um mesmo elemento químico. Ex: O2, O3, H2 Substância simples Formada por átomos de elementos químicos diferentes. Ex: H2O, NaCl, H2SO4 Substância composta � Formada por átomos ou moléculas iguais entre si (substância simples ou composta). � Tem composição característica e definida e com um conjunto definido de propriedades. � Ex: O2, H2 , NaOH, H2O Substância pura 4 Apresenta uma única fase (Composição uniforme) Ex: água + sal Mistura homogênea Apresenta duas ou mais fases. (Composição não uniforme) Ex: água + óleo Mistura heterogênea � Formada por duas ou mais substâncias fisicamente misturadas. � Pode ser preparada com várias composições e as propriedades (ponto de ebulição, ponto de fusão, densidade) diferem de seus componentes e dependem da sua composição. Ex: gasolina (hidrocarbonetos C4 a C12 e outros componentes), ar (O2, N2, NO2 , dentre outros). Mistura 3 5 Unidades de medida Unidades de medida -- Sistema SISistema SI � Na Química prática observamos as reações químicas e mudanças físicas observações qualitativas (mudanças de cor ou evolução de calor) e quantitativas (medida de volume, massa, temperatura, comprimento, etc). � O sistema métrico utilizado para registrar medições é o Sistema Internacional de Unidades (SI), que define 7 unidades básicas: Grandeza Física Nome da unidade Símbolo Massa Quilograma Kg Comprimento Metro m Tempo Segundo s Temperatura Kelvin K Quantidade de matéria Mol mol Corrente elétrica Ampére A Intensidade luminosa Candela cd 6 Escala Kelvin Escala Celcius Escala Fahrenheit � Relação entre as escalas Kelvin e Celcius: KK == ºCºC ++ 273273 � Relação entre as escalas Fahrenheit e Celcius: (ºF(ºF -- 3232)) == (ºC(ºC -- 00)) ((212212--3232)) ((100100--00)) Escalas de temperaturaEscalas de temperatura 4 7 Grandeza Física Nome da unidade Símbolo Área Metro quadrado m2 Volume Metro cúbico m3 Velocidade Metro por segundo m/s Aceleração Metro por segundo ao quadrado m/s2 Força Newton N = (kg m/s2) Sistema SISistema SI � Duas ou mais unidades básicas podem combinar-se para formar unidades derivadas. Lembrando que : • 1 m3 = 1000 L • 1 cm3 = 1 mL • 1 L = 0,001 m3 = 1dm3 = 1000 cm3 8 Prefixo Abreviação Significado Exemplo Quilo k 103 1 quilograma = 103 g (1 kg =103 g) Deci d 10-1 1 decímetro = 10-1 m (1 dm =10-1 m) Centi c 10-2 1 centímetro = 10-2 m (1 cm =10-2 m) Mili m 10-3 1 milímetro =10-3 m (1 mm =10-3 m) Micro µ 10-6 1 micrograma = 10-6 g (1 µg = 10-6 g) Nano n 10-9 1 nanômetro = 10-9 m (1 nm =10-9 m) Pico p 10-12 1 picômetro = 10-12 m (1 nm =10-12 m) Sistema SISistema SI � Alguns prefixos usados no sistema métrico. 5 9 Nomenclatura Nomenclatura -- CátionsCátions � Dá-se aos cátions monoatômicos o nome dos elementos, precedido pela palavra íon. � Elementos que formam mais de um cátion, inclui-se o NOX indicando a carga. O uso dos sufixos oso (menor NOX) e ico (maior NOX) estão caindo em desuso... Metal Cátion Nome Fe Fe2+ Íon ferro II ou ferroso Fe 3+ Íon ferro III ou férrico Cu Cu + Íon cobre I ou cuproso Cu 2+ Íon cobre II ou cúprico Sn Sn 2+ Íon estanho II ou estanoso Sn 4+ Íon estanho IV ou estânico Cátion Nome Cátion Nome Na + Íon sódio Al 3+ Íon alumínio Mg 2+ Íon magnésio Zn 2+ Íon zinco Ba 2+ Íon bário Ag + Íon prata 10 Nomenclatura Nomenclatura -- ÂnionsÂnions � Ânions monoatômicos: acrescenta-se o sufixo eto à raiz do nome do elemento, precedido pela palavra íon. Ânion Nome Ânion Nome Cl - Íon cloreto S 2- Íon sulfeto I - Íon iodeto H - Íon hidreto OBS: O 2- : Íon óxido � Oxiânions: acrescenta-se o sufixo ato à raiz do nome do elemento, precedido pela palavra íon. EX: CO32- : íon carbonato →Quando possui hidrogênio: HCO3- :hidrogenocarbonato → Elementos que formam mais de um oxiânion: • Maior número de oxigênio (maior NOX): Sufixo ato. • Menor número de oxigênio (menor NOX): Sufixo ito. Ânion Nome Ânion Nome NO3- Íon nitrato NO2- Íon nitrito 6 11 Ânion Nome Ânion Nome Cl - Íon cloreto ClO3- Íon clorato Br - Íon brometo ClO4- Íon perclorato F - Íon fluoreto NO3- Íon nitrato CN - Íon cianeto NO2- Íon nitrito OH - Íon hidróxido MnO4- Íon permanganato O 2- Íon óxido CrO42- Íon cromato O2 2- Íon peróxido Cr2O72- Íon dicromato S 2- Íon sulfeto SO42- Íon sulfato HPO42- Íon hidrogenofosfato SO32- Íon sulfito N 3- Íon nitreto PO43- Íon fosfato Quando o elemento forma quatro oxiânions Hipo...................ito ...................ito ...................ato Per....................ato ClO- : íon hipoclorito ClO2 -: íon clorito ClO3- : íon clorato ClO4- : íon perclorato N O X 12 Nomenclatura de ácidosNomenclatura de ácidos Hidrácidos→ são ácidos que não possuem oxigênio em sua molécula Ácido: Terminação “ídrico” Cl-: Íon cloreto HCl: Ácido clorídrico Br-: Íon brometo HBr: Ácido bromídrico S2-: Íon sulfeto H2S: Ácido sulfídrico Ânion: Sufixo “eto” 7 13 Nomenclatura de ácidosNomenclatura de ácidos Oxiácidos→ são ácidos que possuem oxigênio em sua molécula Quando o elemento forma um oxiácido Terminação do ânion “ato” →“ico” CO32- : íon carbonato H2CO3: ácido carbônico Quando o elemento forma dois oxiácidos Menor NOX (menos oxigênio): terminação “ito”→“oso” NO2- : Íon nitrito HNO2: ácido nitroso Maior NOX (mais oxigênio): terminação “ato”→“ico” NO3- : Íon nitrato HNO3: ácido nítrico 14 Nomenclatura de compostos iônicosNomenclatura de compostos iônicos Nome do ânion + nome do cátion BaCl2 → Cloreto de bário AgNO3 → Nitrato de prata FeSO4 → Sulfato de ferro II Al2O3 → Óxido de alumínio CaCO3 → Carbonatode cálcio KH2PO4 → Dihidrogenofosfato de potássio Nomenclatura de compostos molecularesNomenclatura de compostos moleculares Utilizamos os prefixos mono, di, tri, tetra, penta... NO2→ Dióxido de nitrogênio NO → Monóxido de nitrogênio N2O → Óxido de dinitrogênio 8 15 � Estados físicos da matéria: Matéria: Matéria: É tudo que tem massa e ocupa espaço Sólido:Sólido: Possui forma e volume definidos Sólido:Sólido: Possui forma e volume definidos Líquido:Líquido: Possui volume definido, mas adquire a forma de seus recipientes. Líquido:Líquido: Possui volume definido, mas adquire a forma de seus recipientes. Gasoso:Gasoso: Tanto o volume como a forma são variáveis. Por ex., gases se expandem e adquirem a forma do recipiente em que são colocados Gasoso:Gasoso: Tanto o volume como a forma são variáveis. Por ex., gases se expandem e adquirem a forma do recipiente em que são colocados 16 Transformações da matériaTransformações da matéria � Transformações físicas → não alteram a identidade das substâncias. Ex: As mudanças de estado. � Transformações químicas → substâncias são destruídas e outras são formadas → reações químicas. SólidoSólido LíquidoLíquido GásGás fusão evaporação liquefaçãosolidificação sublimação sublimação HCl + NaOH NaCl + H2O 9 17 Leis das transformações químicasLeis das transformações químicas Lei da conservação da massa (Lavoisier, em 1774):Lei da conservação da massa (Lavoisier, em 1774): Numa reação química que ocorre em sistema fechado, a soma das massasdos produtos é igual à soma das massas dos reagentes “Na natureza nada se cria, nada se perde, tudo se transforma” H2 + ½O2 H2O 2g 16g 18g Lei da composição constante ou das proporções definidasLei da composição constante ou das proporções definidas (Proust, em 1794):(Proust, em 1794): Uma substância contém sempre a mesma proporção em massa dos elementos que a constituem H2 + ½O2 H2O 2g 16g 18g 10g 80g 90g A relação em massa entre o hidrogênio e o oxigênio sempre será 1:8... 18 � Toda matéria é constituída de partículas minúsculas → Átomos � O elemento químico é constituído por apenas uma espécie de átomo e não pode ser separado ou decomposto em substâncias mais simples. � Os elementos se combinam originando as substâncias químicas. � Atualmente são conhecidos 118 elementos Portal Globo.com em 04/01/2016: http://g1.globo.com/ciencia-e-saude/noticia/2016/01/quatro-novos-elementos-completam-setima-fila-da-tabela-periodica.html União de Química endossa descobertas feitas ao longo de uma década. Átomos foram sintetizados por consórcio russo-americano e por japoneses. Quatro novos elementos completam Quatro novos elementos completam sétima fila da Tabela Periódicasétima fila da Tabela Periódica 10 19 Tabela Periódica atualizada!!!Tabela Periódica atualizada!!! 20 Número atômico e número de massaNúmero atômico e número de massa � Um átomo individual é geralmente identificado especificando dois números inteiros: � Por convenção: Um átomo específico (X) é identificado pelo símbolo do elemento com número atômico (Z) como um índice inferior e o número de massa (A) como um índice superior. É o número de prótons (P) no núcleo Z = P Número atômico (Z) É a soma do número de prótons (P) e de nêutrons (N) A = P + N Número de massa (A) Número de nêutrons (N) = A - Z Z = P = E AXZ 16O8 11 21 IsótoposIsótopos � Todos os átomos de um dado elemento têm o mesmo número atômico (Z), pois têm o mesmo número de prótons no núcleo... � Átomos de um dado elemento podem ter diferentes números de massa (A), pois podem ter diferentes números de nêutrons em seu núcleo → ISÓTOPOS (=Z e ≠A) Átomo Prótons Nêutrons Elétrons 1 0 1 1 1 1 1 2 1 8 8 8 8 9 8 8 10 8 1 H1 Por apresentarem ≠ N, os isótopos têm diferentes massas... 2 H1 3 H1 16O8 17O8 18O8 22 �A massa do átomo em gramas é um número extremamente pequeno : Massa atômicaMassa atômica 16O8 = 2,6560 x 10-23 g 12C6 � É conveniente usarmos uma unidade de massa que seja bem menor do que um grama→ unidade de massa atômica (u ou u.m.a). � 1 u : equivale a 1/12 da massa do . � Onde : o1 u = 1,66054 x 10-24 g o1 g = 6,02214 x 1023 u 16O8 = 15,9949 u 16O8 = 2,6560 x 10-23 g 12 23 Massa atômica e abundância isotópicaMassa atômica e abundância isotópica � A maioria dos elementos é encontrada como uma mistura de isótopos. � Assim, a massa atômica de um elemento é calculada pela média ponderada das massas dos isótopos deste elemento, levando em conta a abundância relativa dos seus isótopos. Exemplo 2: O enxofre é encontrado na terra com uma mistura isotópica de 95,02% de 32S (massa = 31,972 u por átomo), 0,75% 33S (massa = 32,972 u por átomo), 4,21% 34S (massa = 33,968 u por átomo) e 0,02% de 36S (massa = 35,967 u por átomo). Qual é a massa atômica do enxofre? Exemplo 1: O cobre ocorre na natureza como uma mistura isotópica de 69,09% de 63Cu (massa = 62,93 u por átomo) e 30,91 % de 65Cu (massa = 64,95u por átomo). Qual é a massa atômica do cobre? o Massa atômica do Cu = o Massa atômica do Cu = 63,55 u Resposta: 32,06 u 95,64 100 30,91 93,62 100 69,09 × +× Estrutura atômicaEstrutura atômica 13 25 Por que estudar os átomos ???Por que estudar os átomos ??? � Os átomos são os componentes fundamentais da matéria. � Os átomos são o ponto central da química: quase todos os fenômenos químicos podem ser explicados em termos das propriedades dos átomos. � Por volta de 400 aC: Os filósofos gregos acreditavam que a matéria era formada por pequenas partículas indivisíveis denominadas átomos... Átomo: indivisível Átomo: indivisível *Do grego: a: não tomo: divisão. Tudo começou há muito tempo atrás...Tudo começou há muito tempo atrás... 26 A teoria atômica de Dalton (1803)A teoria atômica de Dalton (1803) � Toda matéria é composta de partículas fundamentais, os átomos. � Os átomos são esferas maciças e indivisíveis, não podem ser criados nem destruídos. � Todos os átomos de um dado elemento são idênticos em todos os aspectos. John Dalton (1766-1844) Fonte: Brown, T. L., et al. “Química –A ciência central”. 9ª ed. Pearson Education Inc., 2003. � Durante uma reação química, os átomos não são criados e nem destruídos, sofrem um rearranjo. � Substâncias químicas são formadas por átomos de dois ou mais elementos em uma razão fixa. 14 27 inalterados durante uma reação química, então a massa total dos átomos dos reagentes deve ser a mesma que a dos átomos dos produtos... � A lei da composição definida: cada substância é caracterizada por proporções fixas entre os números de átomos dos seus elementos componentes. Explicou com sucesso: � Por que a massa é conservada nas reações químicas: uma vez que os átomos são rearranjados, permanecendo �Todos os átomos de um dado elemento não são idênticos em todos os aspectos: isótopos não possuem a mesma massa atômica... Porém... � Propôs que o átomo era maciço e indivisível: é constituído de partículas subatômicas (prótons, nêutrons e elétrons). 28 Catodo (-) Anodo (+) Vácuo Alta voltagem � Tubo de vidro com dois eletrodos em suas extremidades e parcialmente evacuado Raios catódicos Experimentos em tubo de Experimentos em tubo de CrookesCrookes (tubos de descarga de gás)(tubos de descarga de gás) Meados do século XIX: Primeiros indícios de que o átomo era constituído de partículas menores... � A aplicação de alta voltagem produzia radiação dentro do tubo → Raios catódicos → pois originavam-se no catodo e viajavam até o anodo. � Mas os raios catódicos tratavam-se de radiação ou de matéria (jato de partículas) ????? 15 29 Alta voltagem � Ao colocar um anteparo entre os dois eletrodos, observou-se uma sombra no formato do anteparo → os raios catódicos se propagavam em linha reta. � Quando os raios catódicos se chocavam com uma ventoinha mecânica posicionada no interior do tubo, ela se movimentava → os raios catódicos eram compostos por partículas com massa, ou seja, eram matéria e não energia. � O feixe de raios era atraído por um campo elétrico positivo → os raios catódicos possuíam carga negativa: A descoberta do elétron!!! (J. J. Thomson em 1887: Elétron: partícula carregada negativamente e com razão carga-massa igual a 1,76 x 108 C/g). Vácuo 30 O modelo atômico de O modelo atômico de ThomsonThomson (1898)(1898) � Embora os elétrons tenham carga negativa, o átomo apresentava carga total igual a zero... � Modelo “Pudim de passas”: Os átomos são esferas carregadas positivamente na qual os elétrons estão incrustados J. J. Thomson (1856-1949) Fonte: Atkins, P.; Jones, L. “Princípios de Química”. 3ª ed. Bookman, 2006. . Elétrons (negativos) Carga positiva espalhada sobre a esfera 16 A maioria das partículas (mais de 99%) não era desviada 31 Experimento de Rutherford e colaboradores (1910)Experimento de Rutherford e colaboradores (1910) � Emitiram um feixe de partículas alfa (carga positiva) sobre folhas finas de ouro e observaram o espalhamento destas partículas... Feixe de partículas α Película fina de ouro Poucas partículas foram desviadas Anteparo fluorescente Fonte de partículas α E. Rutherford (1871-1937) Fonte: Wikipedia Núcleo Átomos da película de ouro Partículas α 32 O átomo com núcleo: o modelo de Rutherford (1911)O átomo com núcleo: o modelo de Rutherford (1911) � A maioria das partículas passava direto pela película de ouro porque não encontraram o minúsculo núcleo, atravessando direto pelo espaço vazio... � Uma pequena parte das partículas que entra na vizinhançado núcleo (que é altamente carregado positivamente) sofre repulsão forte o suficiente para desviar seu curso Toda a carga positiva do átomo e praticamente toda a sua massa estão em uma região muito pequena e densa → NÚCLEO A maior parte do volume total do átomo é um espaço vazio onde os elétrons estão distribuídos movendo - se em órbitas fixas ao redor do núcleo Núcleo Átomos da película de ouro Partículas α 17 33 � Em 1914: Rutherford descobriu os prótons → partículas de massa muito maior do que o elétron e tem a carga igual em grandeza à de um elétron, mas de sinal oposto. � Em 1923: James Chadwick descobriu os nêutrons → partículas que tem aproximadamente a mesma massa de um próton, mas não são carregadas eletricamente. Mas do que o núcleo é composto??? 34 O átomo modernoO átomo moderno � Está fundamentado no modelo de Rutherford, sendo constituído de partículas neutras (nêutrons), positivas (prótons) e negativas (elétrons). � O átomo apresenta duas regiões: o Um núcleo minúsculo que compreende toda a carga positiva e praticamente toda a massa do átomo e onde estão localizados os prótons e os nêutrons. o Uma região extra-nuclear, que é um espaço vazio, onde estão distribuídos os elétrons. � O átomo como um todo não tem carga pois o número de prótons é igual ao número de elétrons Partícula Carga Massa Próton +1 1,67 x 10-24 g Nêutron 0 1,67 x 10-24 g Elétron -1 9,1 x 10-28 g 18 35 Com o surgimento do modelo de Rutherford ficou a pergunta: “Mas o que fazem os elétrons no átomo???” O elétron (negativo) seria atraído pelo núcleo (positivo), movendo-se em sua direção. Estão parados? O elétron perderia energia por radiação e cairia lentamente para o núcleo Estão em movimento? O dilema do átomo estável...O dilema do átomo estável... O átomo entraria em colapso!!!O átomo entraria em colapso!!! 36 � A física clássica não foi adequada para descrever o que ocorre em escala atômica... � A primeira tentativa importante para desenvolver um novo modelo atômico partiu de Niels Bohr. � A elucidação da estrutura atômica seria encontrada na natureza da luz emitida pelas substâncias a temperaturas altas ou sob influência de uma descarga elétrica. � Ele acreditava que esta luz era produzida quando elétrons nos átomos sofriam alterações de energia N. Bohr (1885-1962) Fonte: Wikimedia commons Bohr e Einstein numa conferência em Bruxelas (1930) Fonte: Wikimedia commons 19 37 Vamos discutir algumas das Vamos discutir algumas das características da luz e outras características da luz e outras formas de energia radiante formas de energia radiante (radiação eletromagnética)...(radiação eletromagnética)... 38 A energia radiante ou radiação eletromagnética:A energia radiante ou radiação eletromagnética: Radiação eletromagnética: campos magnéticos e elétricos oscilantes, perpendicularmente orientados. Fonte: SKOOG et. al. Fundamentos de Química Analítica. 8ª ed., 2006. � Inclui a luz visível, radiação IV e UV, ondas de rádio, microondas, raios x, dentre outras. 20 39 A energia radiante propriedades ondulatórias:A energia radiante propriedades ondulatórias: Freqüência (υ): é o número de oscilações completas que a onda faz a cada segundo (ciclos por segundo), expressa em s-1→ Hertz (Hz): 1 ciclo por segundo Amplitude (A): é o comprimento do vetor campo elétrico em torno do máximo da onda → altura da crista ou profundidade do vale Comprimento de onda (λ): é a distância entre dois máximos vizinhos → expresso em nanômetros (nm). Fonte: SKOOG et. al. Fundamentos de Química Analítica. 8ª ed., 2006. v = υ x λ OBS: Velocidade da luz no vácuo: c : 3,00 x 108 m s-1 Relação entre υ e λ v : Velocidade da onda 40 � Além de propriedades ondulatórias, a energia radiante também comporta-se como uma partícula chamada fóton � Entenda um fóton como um pacote de energia → Cada fóton transporta uma certa quantidade de energia que é proporcional à sua frequência→ A energia é quantizada... E = h x υ h é a constante de Planck (6,626 x 10-34 J s) A energia radiante como uma partícula...A energia radiante como uma partícula... � Efeito fotoelétrico: elétrons são emitidos quando a luz, com frequência suficientemente alta, incide sobre a superfície de um metal 21 41 Comportamento dual da luz...Comportamento dual da luz... E = h x υ c = υ x λOnda Partícula E é inversamente proporcional a λ Comportamento dual da luz Exemplo: A luz amarela emitida por uma lâmpada de vapor de sódio usada para iluminação pública tem um comprimento de onda de 589 nm. a) Calcule a frequência dessa radiação. (R: 5,09 x 1014 s-1) b) Calcule a energia de um fóton neste comprimento de onda. (R: 3,37x10-19J) 42 Fonte: Brown, T. L., et al. “Química –A ciência central”. 9ª ed. Pearson Education Inc., 2003. � Espectro eletromagnético → Distribuição dos vários tipos de radiação eletromagnética em ordem crescente de λ. Espectro eletromagnéticoEspectro eletromagnético Radiações mais intensas apresentam menores λ... Energia A cor da luz depende de sua frequência ou comprimento de onda... 22 � Radiação monocromática: composta por apenas um λ. Ex: laser. � Radiação policromática: produz radiação contendo diferentes comprimentos de onda Ex: A maioria das radiações comuns, como lâmpadas incandescentes e estrelas. � Quando uma radiação policromática é separada em seus diferentes comprimentos de onda obtém-se um espectro. � Espectro contínuo: uma faixa contínua de comprimentos de λ ... Espectro contínuoEspectro contínuo http://www.ehow.com.br/Fonte: Brown, T. L., et al. “Química –A ciência central”. 9ª ed. Pearson Education Inc., 2003. 43 44 � Mas nem toda fonte de radiação produz um espectro contínuo... � Gases de diferentes elementos emitem luzes de cores características quando são excitados com uma descarga elétrica. � Quando essa luz passa por um prisma, observa-se no espectro apenas algumas linhas de poucos comprimentos de onda. NeônioNeônio HidrogênioHidrogênio Espectro de linhas: contém apenas radiações de λ específicos. � Cada elemento químico produz um espectro característico (único) http://brasilescola.uol.com.br/ Espectro de linhasEspectro de linhas 400nm 700nm 23 45 � Os comprimentos de onda das linhas espectrais do hidrogênio podem ser obtidas pela equação de Rydberg: −= 2 2 2 1 111 nn R λ Onde: • n = número inteiro, sendo que n2 > n1 • R (constante de Rydberg)= 1,0974x10-2 nm-1. Série n1 n2 Região Lyman 1 2,3,4,5... UV Balmer 2 3,4,5,6... Visível Paschen 3 4,5,6,7... Infravermelho 46 Postulados de Bohr (1913)Postulados de Bohr (1913) � A observação de linhas espectrais discretas sugere que um elétron em um átomo só pode ter certas energias → Bohr propôs o modelo planetário. � Postulados de Bohr: • Um átomo tem um conjunto de energias quantizadas disponível para seus elétrons→ níveis de energia (camadas eletrônicas) • Os elétrons descrevem órbitas circulares estacionárias ao redor do núcleo, sem emitirem nem absorverem energia. En er gi a n=1 n=2 n=3 n=4 n=5 n → ∞ 24 47 Postulados de Bohr (1913)Postulados de Bohr (1913) � Quando um átomo absorve energia de uma chama ou descarga elétrica, alguns de seus elétrons ganham energia e são elevados a um nível de energia maior → estado excitado. Ao retornar para o estado de menor energia, emitem radiação em forma de luz (fóton) � Onde Efóton é a diferença de energia entre o nível de energia maior (E2 ) para o nível de energia menor (E2) → a transição é quantizada... Kotz, J. et al. “Chemistry and Chemical Reactivity”. 8a Ed. Cengage Learning, 2012 Cada transição corresponde a uma linha espectral em λ específico ... 12fóton E -E E = http://osfundamentosdafisica.blogspot.com.br/ 48 � Os elétrons existem apenas em níveis de energia distintos , descritos pelos números quânticos. � Os níveis de energia são quantizados Porém... � Só explica o espectro de linhas para o hidrogênio. � Propôs que cada nível de energia corresponde a uma órbita circular.25 Estrutura eletrônica dos Estrutura eletrônica dos átomosátomos � Em 1925, Louis de Broglie sugeriu que todas as partículas, incluindo o elétron, deveriam ser entendidas como tendo propriedades de ondas. � O comprimento de onda (λ) associado à onda da partícula é inversamente proporcional à massa da partícula (m) e à velocidade (v): vm h =λ � O produto mv, chamado de momento, é uma propriedade de partícula, enquanto λ é uma propriedade ondulatória. 50 � Onde: • h (constante de Planck) = 6,626 x 10-34 J s ou 6,63 x 10-31 g m2/s (1 J = 1 x Kg m2/s2 ) Partículas comportamPartículas comportam--se como onda?se como onda? 26 51 Partícula Massa (Kg) Velocidade (m/s) λ (nm) Elétron 9,1 x 10-31 4,0 x 106 0,18 Próton 1,7 x 10-27 2,0 x 105 2,0 x 10-3 Molécula de N2 (25º C) 4,7 x 10-26 5,0 x 102 2,8 x 10-2 Bala de fuzil 6,0 x 10-3 1,0 x 103 1,1 x 10-25 Bola de beisebol 1,5 x 10-1 4,5 x 101 9,8 x 10-26 Tartaruga 2,2 1,0 x 10-2 3,0 x 10-23 � Objetos grandes (ex. projéteis, bolas) possuem propriedades de ondas, porém têm massas tão grandes se comparado à constante de Planck, que seus comprimentos de onda são extremamente pequenos, sendo seu caráter ondulatório desprezível. vm h =λ � h = 6,63 x 10-31 g m2/s � A descoberta das propriedades ondulatórias da matéria levantou algumas questões sobre a física clássica... � Através da mecânica clássica é possível determinar a posição, direção do movimento e velocidade de objetos. Mas, ela é falha na descrição do movimento de pequenas partículas, tais como os elétrons. � Werner Heisenberg concluiu que a natureza dual da matéria coloca uma limitação em nossa capacidade de aprender e descrever o movimento de partículas extremamente pequenas. � Nenhum instrumento pode "sentir" ou "ver" um elétron sem influenciar intensamente o seu movimento. Para sabermos algo sobre a posição e o momento de uma partícula, temos de interagir de qualquer maneira com esta partícula. O princípio da incerteza de Heisenberg O princípio da incerteza de Heisenberg 52 O princípio da incerteza de Heisenberg: É impossível conhecer simultaneamente e com certeza a posição e o momento (massa x velocidade) de uma partícula pequena, tal como um elétron. 27 � Schrödinger, em 1926, propôs uma equação que incorpora o comportamento de onda e de partícula do elétron, resultando numa nova maneira de ver a estrutura atômica. � A resolução da equação de Schrödinger leva às funções de onda (ψ) que descrevem a questão ondulatória do elétron. � O quadrado da função de onda (ψ2) fornece informações importantes sobre a localização de um elétron quando ele está num estado de energia permitido → fornece a densidade eletrônica para o átomo Mecânica quântica e os orbitais atômicosMecânica quântica e os orbitais atômicos � Região onde existe alta probabilidade de encontrar um elétron é uma região de alta densidade eletrônica Distribuição da densidade eletrônica no estado fundamental do átomo de H → quanto mais afastado do núcleo menor a probabilidade de encontrar o elétron. 53 � Bohr propôs que o elétron está em uma órbita circular com raios específicos ao redor do núcleo. � Mas, de acordo com a mecânica quântica, há uma região de probabilidade do elétron ser encontrado em determinada região do espaço em determinado instante. � Cada solução da equação de onda para o elétron em um átomo de hidrogênio, corresponde a um nível quantizado de energia. Pela mecânica quântica, as energias permitidas para o átomo de hidrogênio são as mesmas previstas por Bohr � A resolução da equação de Schrödinger fornece as funções de onda (ψ) e as energias para essas funções de onda � As funções de onda são chamadas de orbitais → Cada orbital descreve uma distribuição específica de densidade eletrônica no espaço. � Orbital: a região de máxima probabilidade de se encontrar o elétron. Mecânica quântica e os orbitais atômicosMecânica quântica e os orbitais atômicos 54 28 � O modelo de Bohr introduziu um único número quântico (n), que descreve certa órbita ou os níveis de energia. � O modelo da mecânica quântica utiliza três números quânticos para descrever um orbital atômico: n, l e ml Orbitais e números quânticosOrbitais e números quânticos Número quântico principal (n) • Indica o nível de energia (camada) em que o elétron se encontra. • É o mesmo n de Bohr e tem valores positivos e inteiros: n = 1, 2, 3, 4, … • Os elétrons de uma dada camada estão a mesma distância média do núcleo. • Maior n → o elétron tem maior energia → está menos atraído pelo núcleo. En er gi a n=1 n=2 n=3 n=4 n=5 n → ∞ 55 Número quântico secundário ou azimutal (l) • Define o subnível do elétron e o formato do orbital no espaço. • Pode ter valores inteiros de 0 a n - 1, para cada valor de n. • É normalmente representado pelas letras s, p, d, f, correspondendo, respectivamente, aos valores de l = 0, 1, 2 e 3. Orbitais e números quânticosOrbitais e números quânticos Número quântico magnético (ml ) • Descreve a orientação espacial do orbital do elétron. • Pode ter valores inteiros: m = -l , 0 , +l Valor de l 0 1 2 3 Subcamada s p d f 0 s: -1 0 1 p: -2 -1 0 1 2 d: -3 -2 -1 0 1 2 3 f: 56 29 • Descreve o movimento de rotação do elétron em torno do seu eixo. • Possui valores de -1/2 e +1/2. Número quântico spin (ms) • Para os elétrons num mesmo orbital (1s, 2p, etc) os valores de n, l e ml são fixos → o que diferencia esses elétrons num mesmo orbital é o ms... • Como existem apenas dois valores possíveis para ms → um orbital poderá receber somente dois elétrons que devem ter spins opostos. Princípio de exclusão de Pauli: Dois elétrons de um mesmo átomo não podem ter a mesma série de 4 números quânticos. Fonte: Brown, T. L., et al. “Química –A ciência central”. 9ª ed. Pearson Education Inc., 2003. n: 1, 2, 3, 4, … l: 0, 1, 2, ..., n-1 (s, p, d, f, ...) ml: -l, ..., 0, ..., +l ms: -1/2 e +1/2 Resumindo: 0 s: -1 0 1 p: -2 -1 0 1 2 d: -3 -2 -1 0 1 2 3 f: 58 Exemplo: Os 4 números quânticos para os elétrons 1s2 são: para um elétron: n = 1; l = 0; ml = 0; ms = +1/2 para o outro elétron: n = 1; l = 0 ; ml = 0; ms = -1/2 30 n Valores possíveis de l Designação do subnível Valores possíveis de ml No de orbitais no subnível No total de orbitais no nível 1 0 1s 0 1 1 2 0 2s 0 1 4 1 2p -1, 0, 1 3 3 0 3s 0 1 91 3p -1, 0, 1 3 2 3d -2, -1, 0, 1, 2 5 4 0 4s 0 1 16 1 4p -1, 0, 1 3 2 4d -2, -1, 0, 1, 2 5 3 4f -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3 7 5 0 5s 0 1 16 1 5p -1, 0, 1 3 2 5d -2, -1, 0, 1, 2 5 3 5f -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3 7 6 0 6s 0 1 91 6p -1, 0, 1 3 2 6d -2, -1, 0, 1, 2 5 7 0 7s 0 1 4 1 7p -1, 0, 1 3 Camada (n) 1 2 3 4 5 6 7 Total de elétrons 2 8 18 32 32 18 8 Podemos encontrar em cada orbital no máximo 2 elétrons �Todos os orbitais s são esféricos. � À medida que n aumenta, os orbitais s ficam maiores, aumentando a probabilidade do elétron ser encontrado mais distante do núcleo. � A densidade eletrônica é maior perto do núcleo, diminuindo ao afastar do núcleo → é menos provável que o elétron esteja mais distante do núcleo. Representação dos orbitais Representação dos orbitais –– Orbital sOrbital s 602s 1s 3s 31 61 Representação dos orbitais Representação dos orbitais –– Orbital sOrbital s No de nós esféricos= n - l 1s: 1 nó esférico no ∞ 2s: 2 nós esféricos (1 no ∞) 3s: 3 nós esféricos (1 no ∞) Fonte: Brown, T. L., et al. “Química –A ciência central”. 9ª ed. Pearson Education Inc., 2003. � Um nó é uma região onde a probabilidade de se encontrar um elétron é zero (Ψ2 = 0) → À medida que n aumenta, aumenta o número de nós. � Nó esférico: é uma superfície esférica que separa uma região central de alta densidade de uma região de alta densidade em forma de camada situada mais afastada do núcleo. plano nodal yz plano nodal yx plano nodal xy 62 � Os orbitais p têm a forma de halteres: dois lóbulos separados por um nó angular (plano que atravessa o núcleo→ superfície nodal). � Existem três orbitais p: px, py e pz, que localizam-se, respectivamente, ao longo doseixos x, y e z de um sistema cartesiano. Representação dos orbitais Representação dos orbitais –– Orbital pOrbital p � Orbital 3p é semelhante ao 2p, exceto que possui um nó esférico adicional. 2p: 3p: https://commons.wikimedia.org No de nós angulares= l Orbital l Nó angular s 0 0 p 1 1 d 2 2 f 3 3 No total de nós = n No de nós esféricos= n - l 32 Lóbulos entre os planos xz, yz e xy 63 � Os orbitais d têm diferentes formatos e orientações no espaço, mas com energias iguais. � Quatro das superfícies limite têm o formato de “trevo de quatro folhas” orientados em planos (dxy, dxz, dyz, dx2-y2 ). � Outro orbital apresenta dois lóbulos ao longo do eixo z e uma “rosquinha” no plano xy. Representação dos orbitais Representação dos orbitais –– Orbital dOrbital d Representação dos orbitais Representação dos orbitais –– Orbital fOrbital f � Os orbitais f têm formatos bem mais complexos... Lóbulos ao longo dos eixos x e y
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