Aula 5 - Taninos

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Taninos
Professora Karina Novak Leite
Glicose
Polissacarídeos
Heterosídeos
Ácido Chiquímico
Acetil CoA
Triptofano
Fenilalanina
Tirosina
Ácido Gálico
Alcalóides Indólicos e Quinolínicos
Taninos Hidrolisáveis
Protoalcalóides
Alcalóides Isoquinolínicos e Benzilisoquinolínicos
Ácido cinâmico
Fenilpropanóides
Lignanas, Ligninas e Cumarinas
Antraquinonas
Flavonóides
Taninos Condensados
Ciclo do 
Ácido 
Cítrico
Ornitina
Lisina
Alcalóides
Pirrolidínicos, Tropânicos, Pirrolizidínicos, Piperidínicos e Quinilizidínicos
Via Mevalonato
Terpenóides e Esteróis
Condensação
Ácidos Graxos
Acetogeninas
Taninos
	Na planta, agem como controladores de insetos, fungos e bactérias.
	Possuem propriedade de precipitar proteínas formando compostos insolúveis (adstringentes).
	Adstringência: ao precipitar as proteínas a mucosa fica mais densa e menos permeável – aumenta a proteção das camadas subjacentes da mucosa contra microorganismos e substâncias irritantes, além de criar um efeito anti-secretório na mucosa.
	Encontrados em maior quantidade em cascas do caule, raiz e frutos verdes.
Taninos
	Na diarréia – produzem uma camada protetora de proteínas coaguladas sobre a mucosa ao longo da luz intestinal, diminuindo os estímulos sobre as terminações nervosas, e assim, reduzindo o estímulo que provoca a atividade peristáltica. 
	Úlceras pépticas e processos antiinflamatórios – os taninos têm preferência pelas proteínas expostas pela úlcera criando uma barreira que a protege do conteúdo enzimático. 
	Atividade hemostática – promovem vasoconstrição e formação de um “coágulo artificial” (resultante da reação dos taninos com as proteínas) o qual estimula a coagulação dos pequenos vasos. O efeito hemostático também pode ser útil para hemorragias internas leves. 
Taninos
	Estão presentes em várias plantas medicinais. Reações adversas acontecem somente em altas doses. 
	Altas doses de taninos levam a uma adstringência excessiva da mucosa que levou ao hábito de adicionar leite ao chá para que os taninos liguem-se às proteínas do leite. 
	A ingestão crônica inibe enzimas digestivas.
Hamamélis
 Hamamelis virginiana L. Hamamelidaceae
	Indicada para o tratamento de lesões cutâneas leves, processos inflamatórios da pele e das membranas mucosas, hemorróidas e problemas associados a veias varicosas, flebite, com aplicação tópica. 
	
Espinheira Santa Maytenus ilicifolia Reissek e Maytenus aquifolium Mart. Celastraceae
	Além de taninos condensados (grupo das catequinas), possui alcalóides e terpenos, entre outros.
	Apresenta atividade antiulcerogênica semelhante à cimetidina.
	Externamente é usada como cicatrizante e anti-séptica.
Barbatimão
Influence of tannins from Stryphnodendron adstringens on growth and virulence factors of Candida albicans
Influence of extracts of Stryphnodendron polyphyllum Mart. and Stryphnodendron obovatum Benth. on the cicatrisation of cutaneous wounds in rats
Gisely C. Lopes, Andréia C.C. Sanches, Celso V. Nakamura, Benedito P. Dias Filho, Luzmarina Hernandes, João Carlos P. de Mello
Journal of Ethnopharmacology, v.99, p.265–272, 2005.
Efeito das amostras na redução da produção de ácido por Streptococcus mutans
Definição
	São substâncias fenólicas solúveis em água, que apresenta a habilidade de formar complexos insolúveis em água com alcalóides, gelatina e outras proteínas. Estes compostos insolúveis são responsáveis pela adstringência de muitos frutos e outros produtos vegetais. 
	Essa complexação dos taninos com proteínas é a base para suas propriedades como fator de controle de insetos, fungos e bactérias, assim como para seus principais usos industriais como na manufatura de couro. 
BIOSSÍNTESE
Taninos Hidrolisáveis
Biogênese do ácido gálico: acontece a partir do ácido chiquímico, mas o mecanismo dessa reação ainda é questionável. 
 
 
 
 
 
 
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Taninos Condensados
	São formados a partir de flavonóides (leucoantocianidinas).
	As catequinas são sintetizadas a partir das leucoantocianidinas.
	Protoantocianidinas, provavelmente a partir de leucoantocianidinas, por uma reação de condensação. 
CLASSIFICAÇÃO
Taninos Hidrolisáveis
	São formados por um carboidrato poliol central (geralmente D-glicose), cujas funções hidroxilas são esterificadas com o ácido gálico. 
	Podem ser hidrolisados por ácidos ou bases fracas, produzindo-se carboidratos e ácidos fenólicos. 
	As duas classes de taninos hidrolisáveis são os galotaninos e elagitaninos.
 
 
 
 
 
 
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Taninos Hidrolisáveis
	Os galotaninos resultam da união entre unidades de ácido gálico via ligações denominadas meta-depsídicas. 
	Podem estar presentes em ruibarbo, cravo, pétalas de rosas vermelhas, hamamélis, castanheira, etc.
Taninos Hidrolisáveis
	Os taninos elágicos são mais freqüentes que os gálicos. Estão presentes em pele de romã, casca de romãzeira, folhas de eucalipto, castanha, casca do carvalho, etc.
Taninos Condensados
	São polímeros formados pela policondensação de duas ou mais unidades de flavanona após hidroxilação e redução. Não são hidrolisáveis e não contém um núcleo açucarado. 
Taninos Condensados
	Amplamente distribuídos em plantas lenhosas. Estão presentes em cascas de canelas, cereja, quina, acácia, salgueiro, carvalho, hamamélis; sementes de cacau, guaraná, cola; folhas de hamamélis, chá (verde) etc. 
Características Físico-químicas
	Formam sólidos amorfos.
	São solúveis em água (formam soluções coloidais) e em solventes orgânicos polares. A solubilidade depende do grau de polimerização
	São insolúveis em solventes orgânicos apolares (éter, clorofórmio);
Características Físico-químicas
	Possuem capacidade de precipitar com alcalóides, proteínas, celulose e outras macromoléculas, como o hidróxido de cálcio e de bário e o molibdato de amônio;
	Formam complexos com metais pesados (agentes quelantes) como cobre, mercúrio, chumbo, estanho, zinco etc.;
	Se oxidam com facilidade, principalmente em meio ácido, podendo atuar como agentes antioxidantes. 
Métodos de Análise
	Precipitação com cloreto férrico (FeCl3): coloração azul = taninos hidrolisáveis; coloração verde = taninos condensados ;
	Precipitação com soluções de gelatina e/ou de alcalóides (quinina, cafeína etc.) e/ou de metais pesados;
Métodos de Análise
	Doseamento por precipitação de pó de pele (fonte de colágeno = proteína), por espectrofotometria ou gravimetria
	Cromatografia. 
Função dos Taninos nas Plantas
	O papel biológico dos taninos é de defesa química das plantas contra o ataque de herbívoros vertebrados ou invertebrados e acontece por diminuição da palatabilidade, dificuldades na digestão (pela complexação com proteínas), produção de compostos tóxicos a partir da hidrólise dos taninos e contra microorganismos patogênicos.
Utilização Industrial
	Curtimento do couro – uma das mais importantes aplicações comerciais de todo o extrativo obtido de madeiras.
	Sabor adstringente de vinhos, sucos de frutas, chás e outras bebidas.
Atividades Biológicas
	Plantas ricas em taninos são empregadas na medicina tradicional como remédios para o tratamento de diversas moléstias orgânicas, tais como diarréa, hipertensão arterial, reumatismo, hemorragias, feridas, queimaduras, problemas estomacais (azia, náusea, gastrite e úlcera gástrica), problemas renais e do sistema urinário, processos inflamatórios em geral. 
Atividades Biológicas
	As atividades farmacólogicas dos taninos são derivadas a três características principais, que são comuns, em maior ou menor grau, aos dois grupos de taninos condensados ou hidrolisáveis:
	Complexação com íons metálicos (ferro, cobre, manganês, vanádio, alumínio, cálcio, entre outros);
	Atividade antioxidanteseqüestradora de radicais livres;
	Habilidade de complexar com outras moléculas, incluindo macromoléculas tais como proteínas e polissacarídeos. 
Atividades Biológicas
	Processo de cura de feridas, queimaduras e inflamações – acontece através da formação de uma camada protetora (complexo tanino-proteína e/ou polissacarídeo) sobre a pele ou mucosa danificada. Debaixo dessa camada, o processo natural de cura pode, então, ocorrer.
	No caso da úlcera gástrica, ocorre um processo semelhante, onde uma camada de tanino-proteína complexados protege a mucosa do estômago. 
Atividades Biológicas
	A complexação com proteínas, também torna os taninos capazes de inativarem algumas enzimas, inclusive enzimas de bactérias que se depositam na cavidade bucal do homem, formando a placa e, consequentemente, as cáries. O efeito da inativação da enzima (glucosiltransferase) pelos taninos bloqueia a formação da placa dental e de inflamações na região bucal e garganta. 
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Atividades Biológicas
	Taninos atuam como captadores de radicais. Por isso atuam em várias doenças degenerativas como câncer, esclerose múltipla, ateroesclerose e o próprio processo de envelhecimento, que estão associados a altas concentrações intercelulares de espécies oxigenadas reativas ou radicais livres. 
 ácido gálico
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 ácido gálico
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 ácido elágico
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