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Exercícios de Bioquímica 1. Calcule a variação de energia livre padrão para cada uma das seguintes reações enzimáticas, metabolicamente importantes, utilizando as constantes de equilíbrio dadas para as reações a 25°C e pH 7,0. 25°C e pH 7,0. Respostas 1. ΔG'0 = - RT ln [produtos]/[reagentes] ΔG'0 = 8,315kj/mol x 298k = 2,48kj/mol a) ΔG'0 = (2.48 kJ/mol) ln 6,8 = -4,8 kJ/mol b) ΔG'0 = (2.48 kJ/mol) ln 0,0475 = 7,56 kJ/mol c) ΔG'0 = (2.48 kJ/mol) ln 254 = -13,7 kJ/mol 2. Calcule a constante de equilíbrio K'eq para cada uma das reações seguintes a pH 7,0 e 25°C, usando os valores de ΔG'0 na Tabela 13-4. DISCIPLINA DATA Bioquímica II 02/03/2018 Respostas ΔG'0 = - RT ln K'eq. ln K'eq = - ΔG' 0/RT a) ΔG'0 = -13,8kJ/mol ln K'eq= - (-13.8 kJ/mol)/(2.48 kJ/mol) = 5.57 K'eq = e5.57 = 262 b) ΔG'0 = -15,9kJ/mol ln K'eq = - (-15.9 kJ/mol)/(2.48 kJ/mol) = 6.41 K'eq = e6.41 = 608 c) ΔG'0 = 3,1 kJ/mol ln K'eq = - (3.1 kJ/mol)/(2.48 kJ/mol) = -1.2 K'eq = e-1.2 = 0.30 3. Se uma solução de glicose-1-fosfato de 0,1 M a 25°C é incubada com uma quantidade catalítica de fosfoglicomutase, a glicose-1-fosfato é transformada em glicose-6-fosfato. No equilíbrio, as concentrações dos componentes da reação são Calcule K' eq e ΔG'0 para essa reação. Resposta K'eq = [G6P]/[G1P] = (9.6 x 10-2 M)/(4.5 x 10-3 M) = 21 ΔG'0 = - RT ln K'eq. ΔG'0 = - RT ln K'eq = - (2.48 kJ/mol)(ln 21) = -7.6 kJ/mol 4. Considere a seguinte interconversão, que ocorre na glicólise: Keq = 1,97 (a) Qual é o ΔG'° para a reação (K'eq medido a 25°C)? (b) Se a concentração de frutose-6-fosfato é ajustada para 1,5 M e a da glicose-6- fosfato é ajustada para 0,5 M, qual é o ΔG? (c) Por que ΔG'° e ΔG são diferentes? a) ΔG'0 = - RT ln K'eq ΔG'0 = - (2.48 kJ/mol) ln 1.97 ΔG'0 = - 1.68 kJ/mol b) ΔG = ΔG'0 + RT ln Q Q = [G6P]/[F6P] = 0.5 M/1.5 M = 0.33 ΔG = -1.68 kJ/mol + (2.48 kJ/mol) ln 0.33 ΔG = - 4,4 kJ/mol c) ΔG'0 para qualquer reação é um parâmetro fixo porque é definido para condições padrão de temperatura (25º C; 298 K) e concentrações (ambos F6P e G6P= 1M). Ao contrário, ΔG é uma variável que pode ser calculada para qualquer conjunto de concentrações de reagente e produto. ΔG é definido como ΔG'0 (em condições padrão) mas ao mudar para condições não padronizadas diferenças ocorrem em qualquer diferença ocorre em ΔG. 5. A glicose 1-fosfato é convertida em frutose 6-fosfato em duas reações sucessivas: Glicose-1-fosfato → glicose-6-fosfato Glicose-6-fosfato→ frutose-6-fosfato Usando os valores de ΔG'° da Tabela 13-4, calcule a constante de equilíbrio, K'eq, para a soma das duas reações: Glicose-1-fosfato →frutose-6-fosfato Resposta: (1) G1P → G6P ΔG1'0 = 7.3 kJ/mol (2) G6P → F6P ΔG2'0 = 1.7 kJ/mol Soma G1P → F6P ΔGsoma'0 = 5,6 kJ/mol ln K'eq = - ΔG'0/RT ln K'eq = (5.6 kJ/mol)/(2.48 kJ/mol) = 2,3 K'eq = 10 6. Especialmente nos animais, o excesso de glicose é convertido em formas poliméricas de armazenamento – glicogênio. Explique a importância de se polimerizar a glicose em forma de nitrogênio para as células. Resposta: Explicação inicia na página 156... Em animais multicelulares, o plasma sanguíneo....até página 57...O armazenamento de energia na forma de polissacarídeos (amido ou glicogênio) em vez de glicose ou outros açúcares simples evita um grande aumento na pressão osmótica nas células de armazenamento. Explicação página 611até 612. Se toda essa glicose fosse dissolvida no citosol de um hepatócito, sua concentração seria de cerca de 0,4 M, suficiente para influenciar nas propriedades osmóticas da célula. Quando armazenada na forma de um grande polímero (glicogênio) contudo, a mesma massa de glicose tem uma concentração de apenas 0,01 mM. 7. O glicogênio é armazenado no músculo e no fígado sob a forma de grandes partículas. Explique como ocorre a síntese e a degradação do glicogênio nos vertebrados. Resposta: Explicação inicia na página 613. Exercícios de fixação glicólise 1. Qual a importância da redução do piruvato a lactato para o funcionamento da via glicolítica em anaerobiose? Resposta: A quantidade de NADH é limitada na célula e extremamente necessário na sua forma oxidada (NAD+) na glicólise e, consequentemente, na continuação do processo de produção de energia. Assim, o NADH tem que ser oxidado a NAD+ e na fermentação o piruvato recebe os elétrons NADH oxidando-o e permitindo sua utilização na via glicolítica. 2. Que efeito a glicose 6-fosfato tem sobre a hexoquinase e sobre a via glicolítica? Resposta: A hexoquinase fosforila a glicose no carbono 6 na primeira reação da via glicolítica. Altas concentrações de glicose-6-fosfato inibe alostericamente a enzima hexoquinase e, consequentemente a via glicolítica. Melhores explicações na página 602. 3. A via glicolitica pode ser dividida em uma fase composta por hexoses e uma fase composta por trioses. Do ponto de vista energético, o que difere essas duas fases? Resposta: Na primeira fase, fase de investimento, a energia do ATP é consumida, aumentando o conteúdo de energia livre dos intermediários. Na segunda fase, fase de pagamento, ocorre ganho de energia através da formação de moléculas de ATP e também a energia é conservada com a formação de duas moléculas do transportador de elétrons NADH. Melhores explicações página 544, 545 e 546. 4. O fluxo de glicose pela via glicolítica é regulado para manter os níveis de ATP praticamente constantes. O ajuste necessário na velocidade da glicólise é alcançado pela interação complexa entre o consumo de ATP, a regeneração de NADH e a regulação alostérica de algumas enzimas glicolíticas. Quais enzimas são essas? Qual delas é o principal sítio de regulação da via glicolítica? Como esta enzima pode ser inibida ou estimulada na via glicolítica? Resposta: As principais enzimas envolvidas na regulação da via glicolítica são as enzimas hexoquinase, fosfofrutoquinaseI e a piruvato-quinase. A glicólise tem por finalidade produzir ATP. Se os níveis energéticos estão alto não há necessidade de produzir ATP, então altas concentrações de ATP inibe estas enzimas. Outras moléculas atuam inibindo ou ativando estas enzimas. Hexoquinase é inibida alostericamente pelas altas concentrações de glicose-6-fosfato. A fosfofrutoquinase I é inibida por altas concentrações de citrato, uma molécula importante do ciclo krebs, assim, a regulação da fosfofruquinase I pela citrato ajusta a velocidade da glicólise ao ciclo de Krebs. Além disso, a fosfofruquinase I é estimulada pelo AMP. Altas concentrações de AMP indica que tem baixos níveis de energia, ou seja, pouco ATP e, portanto, a necessidade de estimular a via glicolitica. Melhores explicações na página 601-607. 5. Na glicólise uma molécula de glicose é degradada em uma série de reações catalisadas por enzimas, gerando duas moléculas do composto de três átomos de carbono, o piruvato. Esquematize as reações de degradação da glicose na via glicolítica e explique detalhadamente o que acontece em cada uma delas. Resposta: Explicação iniciando na página 544. Exercícios de fixação- Ciclo de Krebs e Cadeia Transportadora de elétrons 1. Explicação iniciando na página 633. 2. Explicação iniciando na página 638. 3 e 4. Explicação iniciando na página 732.
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