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Introdução à Bioquímica, Biomoléculas e Água •Complexidade Química, organização; •Extraem, transformam e usam a energia disponível no meio ambiente; “Sistemas Abertos” •Capacidade de Auto replicação. •Muitas diferenças mesmas unidades estruturais. SERES VIVOS: Fonte: Nelson, David L.; Cox, Michael M. Princípios de bioquímica de Lehninger. 5. ed. Porto Alegre: Artmed, 2011. 1273 p. As células são as unidades estruturais e funcionais de todos os organismos vivos Fonte: Nelson, David L.; Cox, Michael M. Princípios de bioquímica de Lehninger. 5. ed. Porto Alegre: Artmed, 2011. 1273 p. Hierarquia Estrutural na organização molecular das células Fonte: Nelson, David L.; Cox, Michael M. Princípios de bioquímica de Lehninger. 5. ed. Porto Alegre: Artmed, 2011. 1273 p. A Bioquímica procura explicar a vida em termos químicos em todos os aspectos dos seres vivos •Todas as biomoléculas são constituídas de compostos simples Carbonos ligados covalentemente a H, O e N Cerca de 99% da massa de uma célula Principais elementos constituintes das Biomoléculas Fonte: Nelson, David L.; Cox, Michael M. Princípios de bioquímica de Lehninger. 5. ed. Porto Alegre: Artmed, 2011. 1273 p. Propriedades do Átomo de Carbono Fonte: Nelson, David L.; Cox, Michael M. Princípios de bioquímica de Lehninger. 5. ed. Porto Alegre: Artmed, 2011. 1273 p. Funções Químicas das Biomoléculas Fonte: Nelson, David L.; Cox, Michael M. Princípios de bioquímica de Lehninger. 5. ed. Porto Alegre: Artmed, 2011. 1273 p. Algumas ligações químicas das Biomoléculas Fonte: Nelson, David L.; Cox, Michael M. Princípios de bioquímica de Lehninger. 5. ed. Porto Alegre: Artmed, 2011. 1273 p. •Biomoléculas: •Compostos de carbono com uma grande variedade de grupos funcionais; •O citossol das células possui uma coleção de cerca de mil moléculas orgânicas diferentes (Mr ~ 100 a ~500) “metabólitos centrais” (Acetil-CoA, Citrato, glicose-6- P, etc... Citrato Acetil-CoA Acetil-CoA Fonte: Nelson, David L.; Cox, Michael M. Princípios de bioquímica de Lehninger. 5. ed. Porto Alegre: Artmed, 2011. 1273 p. Macromoléculas • Biomoléculas com capacidade de polimerização por meio de montagem de monômeros simples (ligação covalente); – Polímeros : Mr > 5000; – Oligômeros: polímeros curtos com Mr < 5000; Unidades monoméricas: aminoácidos (proteínas), carboidratos (polissacarídeos), nucleotídeos (ácidos nucléicos) macromoléculas informacionais Os lipídeos são biomoléculas, mas não são classificados como macromoléculas pois não formam polímeros associam-se por meio de ligações intermoleculares (agregados não covalentes membrana celular) Monômeros das Biomoléculas “ABC” da Bioquímica Unidades Monoméricas Ácidos Nucléicos Polissacarídeos Proteínas Fonte: próprio autor a partir de Imagens do Google. Lipídeos Biomoléculas não polimerizáveis Lipídeos componentes das membranas Fonte: Nelson, David L.; Cox, Michael M. Princípios de bioquímica de Lehninger. 5. ed. Porto Alegre: Artmed, 2011. 1273 p. Uma célula de Escherichia coli “lotada” de macromoléculas Representação precisa dos tamanhos relativos das macromoléculas dentro de uma parte do citosol de bactéria Água e Metabólitos primários CONGESTIONAMENTO INTRACELULAR DAS MACROMOLÉCULAS Fonte: Nelson, David L.; Cox, Michael M. Princípios de bioquímica de Lehninger. 5. ed. Porto Alegre: Artmed, 2011. 1273 p. Estrutura Tridimensional • Configuração (isômeros); • Conformação (arranjos espaciais de grupos funcionais); responsáveis pela estrutura tridimensional das biomoléculas Isômeros cis-Trans Isômeros óticos Fonte: Nelson, David L.; Cox, Michael M. Princípios de bioquímica de Lehninger. 5. ed. Porto Alegre: Artmed, 2011. 1273 p. Conformações Conformações do Etano (CH3CH3) Conformações do Ciclohexano Fonte: Nelson, David L.; Cox, Michael M. Princípios de bioquímica de Lehninger. 5. ed. Porto Alegre: Artmed, 2011. 1273 p. Estabilização das Estruturas Tridimensionais Infinitas Interações Fracas estabilizam as estruturas tridimensionais: – interações de hidrogênio, –interações iônicas, –interações hidrofóbicas e Forças de van der Waals. Possíveis Interações intermoleculares que estabilizam uma pequena proteína esquemática Fonte: Imagens do Google. Bioquímica e Energia • As células e organismos precisam de energia para se manterem vivos e se reproduzir; • Fluxo de elétrons Energia para os seres vivos Fonte: Nelson, David L.; Cox, Michael M. Princípios de bioquímica de Lehninger. 5. ed. Porto Alegre: Artmed, 2011. 1273 p. Água • Água Substância mais abundante nos sistemas vivos 70% em massa para a maioria dos seres vivos • As ligações de hidrogênio (mais fraca que a ligação covalente) conferem à agua suas propriedades incomuns: até 4 ligações com outra molélula de água. Estrutura da molécula de Água Ligação de H Fonte: Nelson, David L.; Cox, Michael M. Princípios de bioquímica de Lehninger. 5. ed. Porto Alegre: Artmed, 2011. 1273 p. A água faz Interações de hidrogênio com grupos polares: Fonte: Nelson, David L.; Cox, Michael M. Princípios de bioquímica de Lehninger. 5. ed. Porto Alegre: Artmed, 2011. 1273 p. Interações de Hidrogênio em compostos iônicos: Fonte: Nelson, David L.; Cox, Michael M. Princípios de bioquímica de Lehninger. 5. ed. Porto Alegre: Artmed, 2011. 1273 p. Água e compostos anfipáticos formação dos “Clatrados” ou gaiolas Fonte: Nelson, David L.; Cox, Michael M. Princípios de bioquímica de Lehninger. 5. ed. Porto Alegre: Artmed, 2011. 1273 p. Fonte: Nelson, David L.; Cox, Michael M. Princípios de bioquímica de Lehninger. 5. ed. Porto Alegre: Artmed, 2011. 1273 p. Água e interação Enzima-substrato Interações Fracas em solvente aquoso Cruciais para a estrutura e função das macromoléculas pH e Tampões Água e pH • Ionização da água e Constante de Equilíbrio: OH OHH Keq 2 ]][[ H2O H + + OH- • Considerando a concentração Mol/L de água em 1L (55,5M): 5,55 ]][[ OHH Keq ))(5,55(]][[ eqw KOHHK • Considerando que a Keq da ionização da água pura é 1,8 x 10-16 a 25oC, tem-se: 22 214 16 ][][]][[ 100,1]][[ )108,1)(5,55(]][[ OHHOHHK MOHHK MMOHHK w w w • Resolvendo para H, temos: MHMHKH w 7214 10][101][][ ]log[ ][ 1 log HpH H pH • Para a escala de pH, tem-se que: • Então: 0,7 ]100,1[ 1 log 7 pHpH Ácidos fracos e equação de Henderson-Hasselbalch • Considerando um ácido fraco HA, temos o seguinte par conjugado ácido-base: HA H+ + A- ][ ]][[ HA AH Ka • Fazendo a Constante de equilíbrio: ][ ][ ][][ A HA KH a • Rearranjando e isolando [H+]: ][ ][ log]log[]log[ A HA KH a • Aplicando –log em ambos os membros: ][ ][ log HA A pKpH a • Como “p” = -log, tem-se : ][ ][ log HA A pKpH a Curva de Titulação do Ácido Acético Efeito Tampão – Ácido Acético 34 Água, pH e Tampões Tampões Biológicos Importantes: Bicarbonato (Plasma) pKa = 6,1 pH = 6,1 + 1,3 => pH = 7,4 ][ ][ log )(2 3 dCO HCO pKapH Tampões Biológicos Importantes: Tampão Fosfato Intracelular pK = 6,9 pH (intracelular) = 7,2 Relação log(HPO4 -2/H2PO4 -) 1/5 ][ ][ log 42 2 4 POH HPO pKapH
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