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Revisão Revisão LigaLiga ççõesões QuQuíímicasmicas + + TermodinâmicaTermodinâmica Profa. Ms. Loraine Cristina do Valle Jacobs DAQBI lorainejacobs@utfpr.edu.br http://paginapessoal.utfpr.edu.br/lorainejacobs � Modelo quântico de um átomo de sódio. � O sódio tem 11 elétrons distribuídos nos seguintes níveis de energia: � um orbital s - dois elétrons � um orbital s - dois elétrons e três orbitais p (dois elétrons cada) � um orbital s - um elétron LIGALIGA ÇÇÕES QUÕES QUÍÍMICASMICAS Como funcionam os átomos, por Craig C. Freudenrich, Ph.D. - traduzido por HowStuffWorks Brasil http://ciencia.hsw.uol.com.br/atomos8.htm � Modelo Quântico � Estrutura Geral do Átomo. LIGALIGA ÇÇÕES QUÕES QUÍÍMICASMICAS � Através da estrutura eletrônica de camadas dos átomos explicam-se as propriedades periódicas. � A energia e a forma dos orbitais explicam, em última análise, a reação química, a reatividade química e a forma como novas substâncias são formadas. � Na química moderna, fazemos sempre a relação entre as propriedades químicas de uma certa substância com a estrutura geométrica e eletrônica de suas moléculas. LIGALIGA ÇÇÕES QUÕES QUÍÍMICASMICAS � Forma-se entre dois átomos, quando o arranjo resultante da interação entre o núcleo e seus elétrons apresenta uma energia mais baixa do que a energia total dos átomos separados. OS ÁTOMOS SE UNEM COM O OBJETIVO DE ADQUIRIR ESTABI LIDADE. LIGALIGA ÇÇÃO QUÃO QUÍÍMICAMICA Para a molécula de Hidrogênio a distância entre núc leos é de 74 pm � É a interação de dois átomos (ou grupos de átomos), está intimamente ligada ao rearranjo da estrutura eletrônica, ou melhor, dos elétrons dos átomos dentro de uma nova molécula. � O potencial de ionização (ou Energia de Ionização) e a afinidade eletrônica são duas propriedades periódicas que podem nos auxiliar a compreendermos a natureza da ligação química LIGALIGA ÇÇÃO QUÃO QUÍÍMICAMICA Cadernos Temáticos de Química Nova. Ligações químicas N°4 – Maio 2001 � Potencial de ionização é a energia requerida para retirar um elétron do átomo (PI) � Afinidade eletrônica é a energia liberada quando um átomo recebe um elétron (AE) LIGALIGA ÇÇÕES QUÕES QUÍÍMICASMICAS Cadernos Temáticos de Química Nova. Ligações químicas N°4 – Maio 2001 � Langmuir: Gases nobres � Baixa Reatividade São átomos considerados estáveis e que apresentam a sua camada de valência completa com oito elétrons. � Regra do Octeto : Os átomos buscam a estabilidade com oito elétrons na camada de valência. Na+ [:Cl:]-. . . . LIGALIGA ÇÇÕES IÔNICASÕES IÔNICAS � Diagrama de Linus Pauling DISTRIBUIDISTRIBUIÇÇÃO ÃO ELETRÔNICAELETRÔNICA 1. Liga ções Iônicas � Normalmente reação química entre metais alcalinos (Li, Na, K) e halogênios (F, Cl) leva a formação de sais que, se dissolvidos em solução aquosa, conduzem eletricidade. Esta é uma evidência de que os sais são formados por íons. LIGALIGA ÇÇÕES IÔNICASÕES IÔNICAS � No modelo de ligação química denominado ligações iônicas, as forças eletrostáticas atraem as partículas com cargas elétricas opostas. Formação do C átion: Ocorre quando um átomo perde elétron. Na (g) Na+(g) + 1e- Formação do Ânion: Ocorre quando um átomo recebe elétron. Cl (g) + 1e- Cl-(g) Na + (g) + Cl - (g) NaCl(s) Formação de um sólido a partir de seus íons. LIGALIGA ÇÇÕES IÔNICASÕES IÔNICAS A regra do octeto é um guia para previsões sobre as ligações qu ímicas e estequiometria. Geralmente as ligações iônicas ocorrem pela ligação de um METAL (formam o octeto pela perda de um elétron) e os NÃO-METAIS (formam o octeto pela ganho de um elétron). LIGALIGA ÇÇÕES IÔNICASÕES IÔNICAS � Metais : LIGALIGA ÇÇÕES IÔNICASÕES IÔNICAS Esquerda Tabela Energia de Ionização Tendência a PERDER Elétrons formando CÁTIONS Energia de Ionização � Metais : LIGALIGA ÇÇÕES IÔNICASÕES IÔNICAS Direita Tabela Tendência a GANHAR Elétrons formando ÂNIONS Os metais formam cátions : - Monovalentes : Na+ perdem 1 e- - Bivalentes : Ca2+ perdem 2 e- - Trivalentes : Al3+ perdem 3 e- - Tetravalentes : Pb4+ perdem 4 e- - Pentavalentes : Bi5+ perdem 5 e- LIGALIGA ÇÇÕES IÔNICASÕES IÔNICAS Os não -metais formam ânions : - Com cinco elétrons : N recebem 3 e- - Com seis elétrons : O recebem 2 e- - Com sete elétrons : F recebe 1 e- LIGALIGA ÇÇÕES IÔNICASÕES IÔNICAS LIGALIGA ÇÇÕES IÔNICASÕES IÔNICAS IMPORTANTE : alguns metais, quando perdem elétrons, originam cátions que não seguem a regra do octeto. Isso ocorre com os metais de transição. Um exemplo importante é o que ocorre com o ferro (Fe), que na natureza é encontrado formando compostos com carga 2+ e 3+. � Propriedades dos compostos iônicos �Sólidos em condições ambientes (25oC; 1atm); �Elevadas temperaturas de fusão e ebulição; �Conduzem eletricidade quando dissolvidos em água ou quando fundidos; � São duros e quebradiços, formando faces planas quando submetidos à impacto. LIGALIGA ÇÇÕES IÔNICASÕES IÔNICAS � Fórmulas Químicas �Molecular: Indica quantidade de elementos que formam a molécula. �Eletrônica (Estrutura de Lewis): Além da quantidade de elementos, indica os elétrons da camada de valência e a formação dos pares eletrônicos. LIGALIGA ÇÇÕES IÔNICASÕES IÔNICAS LIGALIGA ÇÇÕES IÔNICASÕES IÔNICAS Valência: É a capacidade de combinação dos átomos. Geralmente os elétrons da camada mais externa são os responsáveis pela formação da ligação ou pela combinação com outros átomos. Na (Z = 11): 1s2, 2s2, 2p6, 3s1 Camada de Valência Cl (Z = 17): 1s 2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p5 Camada de Valência Representação de Lewis: Na * Cl ●●● ● ●● ● Na+ [:Cl:]-. . . . LIGALIGA ÇÇÕES IÔNICASÕES IÔNICAS Fórmula Molecular: NaCl 2. Ligações Covalentes � Neste modelo de ligação química dois átomos têm a mesma tendência de ganhar ou perder elétrons. Os elétrons ficam compartilhados entre os dois átomos. O compartilhamento dos elétrons ocorre principalmente entre não metais, ou entre um não metal e um semi-metal, ou seja átomos que necessitam receber elétrons. LIGALIGA ÇÇÕES COVALENTESÕES COVALENTES � Dois átomos de eletronegatividade elevada e, geralmente próxima, se unem para compartilhar seus elétrons. �Em termos da termodinâmica, o potencial de ionização e a afinidade eletrônica estão relacionados ao potencial químico e à dureza do sistema. LIGALIGA ÇÇÕES COVALENTESÕES COVALENTES � Fórmulas Químicas �Molecular: Indica quantidade de elementos que formam a molécula. �Eletrônica (Estrutura de Lewis): Além da quantidade de elementos, indica os elétrons da camada de valência e a formação dos pares eletrônicos. �Estrutural plana(Estrutura de Couper): Mostra a ligação entre os elementos, sendo cada par de elétrons entre dois átomos representado por um traço. LIGALIGA ÇÇÕES COVALENTESÕES COVALENTES LIGALIGA ÇÇÕES COVALENTESÕES COVALENTES LIGALIGA ÇÇÕES COVALENTESÕES COVALENTES IMPORTANTE : assim como nas ligações iônicas alguns compostos não apresentam oito elétrons em torno de um átomo da molécula. Exemplos: Ligação Covalente Coordenada ou Dativa : Este tipo de ligação ocorre quando um par de elétrons não ligante é doado por um átomo, formando uma ligação covalente dativa. Todas as ligações N – H do íon amônio são idênticas em todas as suas propriedades mensuráveis. LIGALIGA ÇÇÕES COVALENTESÕES COVALENTES N H HH * * * + + + _ _ _* * H + Estrutura de Lewis para moléculas de Íon Amônio NH 4+ H (Z = 1) – 1s1 N (Z = 7) – 1s2 2s2, 2p3 - O átomo de N é o átomo central. 1 elétron de valência 5 elétrons de valência N H HH * * * + + + _ _ _* * N H HH * * * + + + _ _ _* * H + LIGALIGA ÇÇÕES COVALENTESÕES COVALENTES �Diferente dos compostos iônicos, podem ser encontrados nos 3 estados físicos em condições ambiente (25oC; 1atm); �Temperatura de fusão e ebulição inferiores aos compostos iônicos. �Quando puras não conduzem corrente elétrica. �Podem formar macromoléculas quando possuemgrande número de átomos ligados. Estas macromoléculas apresentam alto ponto de fusão e ebulição . LIGALIGA ÇÇÕES COVALENTESÕES COVALENTES � ALOTROPIA : o mesmo elemento químico pode formar duas ou mais substâncias simples diferentes � Variedades Alotrópicas. � Podem variar quanto à quantidade de átomos ou quanto à estrutura cristalina. LIGALIGA ÇÇÕES COVALENTESÕES COVALENTES 3. Ligações Metálicas � Os metais são materiais formados por apenas um elemento e apresentam uma estrutura geométrica bem definida. LIGALIGA ÇÇÕES METÕES METÁÁLICASLICAS LIGALIGA ÇÇÕES METÕES METÁÁLICASLICAS � Os átomos dos metais se unem originando os denominados retículos cristalinos Maleabilidade Ductibilidade � Condutores de Corrente Elétrica Calor PROPRIEDADESPROPRIEDADES � Formação de Ligas Metálicas . �Materiais com propriedades metálicas formados por dois ou mais elementos sendo pelo menos um dele metal. �Características diferentes dos metais puros - produzidas industrialmente. LIGALIGA ÇÇÕES METÕES METÁÁLICASLICAS � Ligas Metálicas . LIGALIGA ÇÇÕES METÕES METÁÁLICASLICAS � Ligas Metálicas . LIGALIGA ÇÇÕES METÕES METÁÁLICASLICAS �Nas ligações puramente iônicas, não h á compartilhamento . �Nas ligações covalentes, pares de elétrons são compartilhados entre dois átomos. �Nas ligações metálicas, uma parte dos elétrons é compartilhada por todos os átomos do cristal ou da peça. LIGALIGA ÇÇÕES QUÕES QUÍÍMICAS MICAS PRIMPRIMÁÁRIAS RIAS Propriedades das Propriedades das LigaLiga çções ões QuQuíímicasmicas Geometria Geometria MolecularMolecular �Nuvem eletrônica � representada por ligação simples, dupla, tripla ou par de elétrons. Geometria Molecular Geometria Molecular �H2O Angular: 104,5° �NH3 Pirâmide Trigonal : 107,3° . . . . . . O O O :O: :O : :O: :O: :O: :O : Molécula de Ozônio O 3 RESSONÂNCIA RESSONÂNCIA Em 1939 Linus Pauling estabeleceu o conceito de eletronegatividade. * Com base na definição de eletronegatividade foi possível desenvolver uma regra para determinar se uma ligação química apresenta um caráter iônico ou covalente. POLARIDADE DAS POLARIDADE DAS LIGALIGA ÇÇÕESÕES - Ligações Iônicas - Ligações Covalentes a- Ligações Covalentes Polares b- Ligações Covalentes Apolares a) Polaridade das Moléculas Diatômicas: POLARIDADE DAS POLARIDADE DAS LIGALIGA ÇÇÕESÕES � Momento dipolar (µ), ou dipolo elétrico: representada por um vetor orientado no sentido do elemento menos eletronegativo para o elemento mais eletronegativo. Assim, o vetor é orientado do pólo positivo para o pólo negativo. POLARIDADE DAS POLARIDADE DAS LIGALIGA ÇÇÕESÕES Moléculas Polares: µr ≠ 0 Moléculas Apolares: µr = 0 - Para se determinar µr deve-se considerar dois fatores a)Eletronegatividade a)Geometria da Molécula •Determinada pelo vetor de momento dipolar resultante ( µµµµr). POLARIDADE DAS POLARIDADE DAS MOLMOLÉÉCULASCULAS Ligação Iônica – Átomos diferentes ligados. Diferença de eletronegatividade superior a 1,7. Eletronegatividade (Na = 0,9); Eletronegatividade (Cl = 3,0) Diferença de Eletronegatividade igual a 2,1. Ligação Covalente Polar – Átomos diferentes ligados. Diferença de eletronegatividade inferior a 1,7. Eletronegatividade (H = 2,1); Eletronegatividade (Cl = 3,0) Diferença de Eletronegatividade igual a 0,9. Ligação Covalente Apolar – Átomos iguais ligados. Diferença de eletronegatividade igual a 0 (zero). Eletronegatividade (Cl = 3,0) Diferença de Eletronegatividade igual a 0 (zero). a) ELETRONEGATIVIDADEa) ELETRONEGATIVIDADE �A polaridade das moléculas poliatômicas dependem da Geometria da Molécula e do Número de elétrons Isolados na Molécula . cis-dicloro-eteno Molécula Polar µ ≠ 0 trans-dicloro-eteno Molécula Apolar µ = 0 b) GEOMETRIAb) GEOMETRIA Polaridade de moléculas InteraIntera çções ões QuQuíímicasmicas LigaLiga ççõesões SecundSecund ááriasrias � Uma interação química significa que as moléculas se atraem ou se repelem entre si, sem que ocorra a quebra ou formação de novas ligações químicas. � Estas interações são frequentemente chamadas de interações não covalentes ou interações intermoleculares. INTERAINTERAÇÇÕES QUÕES QUÍÍMICASMICAS � PODEM SER: � Interações iônicas � Forças Moleculares (intermoleculares) �Forças de dispersão �Forças Dipolo-Dipolo �Ligações de hidrogênio LIGALIGA ÇÇÕES SECUNDÕES SECUNDÁÁRIAS RIAS � Como exemplo podemos citar os compostos : [Na]+Cl- (cloreto de sódio) [CH3CO2]-Na+ (acetato de sódio) INTERAINTERAÇÇÕES IÔNICASÕES IÔNICAS DISPERSÃO �Van der Waals ou dipolo instantâneo – dipolo induzido �Substâncias Apolares – Estado líquido �10 vezes mais fracas que dipolo-dipolo FORFORÇÇAS MOLECULARESAS MOLECULARES DIPOLO-DIPOLO Lado positivo da molécula atrai o lado negativo da molécula vizinha. FORFORÇÇAS MOLECULARESAS MOLECULARES LIGAÇÃO DE HIDROGÊNIO �Pontes de hidrogênio – Somente em estado Líquido e Gasoso �Hidrogênio ligado a elementos eletronegativos �F; N e O FORFORÇÇAS MOLECULARESAS MOLECULARES ForFor ççasas IntermolecularesIntermoleculares vs PropriedadesPropriedades QuQuíímicasmicas TEMPERATURA DE FUSÃO E TEMPERATURA DE FUSÃO E EBULIEBULI ÇÇÃOÃO �Quanto maior a atração intermolecular, maior a temperatura de fusão e ebulição. �O tamanho das moléculas também influencia na TE e TF. OU SEJA Em moléculas de tamanhos semelhantes: Quanto maior a interação maior TF e TE Em moléculas com o mesmo tipo de interação : Quanto maior a molécula maior TF e TE TEMPERATURA DE FUSÃO E TEMPERATURA DE FUSÃO E EBULIEBULI ÇÇÃOÃO � Ligação de Hidrogênio: HF- H2O - NH3 � Ligação Dipolo Dipolo: HCl – HBr – HI � Ligação de Dipolo-instantâneo ou DI: F2, Cl2, Br2, I2 POLARIDADE E SOLUBILIDADEPOLARIDADE E SOLUBILIDADE Substâncias Polares tendem a se dissolver em Solventes Polares Substâncias Apolares tendem a se dissolver em Solventes Apolares
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