VIA DAS PENTOSES

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BIOQUÍMICA – Rafaela Negri 
 
Via das pentoses
Características gerais: 
-Também é conhecida como ““Desvio da Hexose-
Monofosfato” ou “Via do 6-fosfogliconato”, 
-É um desvio da primeira etapa da glicólise, que 
produz NADPH e ribose-5-P, bem como outros 
monossacarídeos pentose, sendo a glicose-6-
fosfato o precursor. 
-Rota oxidativa da glicose que não tem a função 
de produzir ATP 
-Nenhum ATP é produzido diretamente no ciclo. 
-Ocorre no citosol de todas as células, sendo a 
única fonte de NADPH para o eritrócito 
-Consiste de 2 reações de oxidação irreversíveis 
da glicose seguidas de uma série de 
interconversões reversíveis de açúcar-fosfato, que 
têm como função: 
o Fornecer a maior parte do NADPH, que 
funciona como agente redutor (única 
fonte de NADPH para o eritrócito); 
o Fornecer ribose-5-fosfato, necessária para 
a síntese de nucleotídeos (como DNA, 
RNA, coenzimas, entre outros); 
o Proporcionar um mecanismo para o uso 
de açúcares de cinco carbonos, obtidos da 
dieta ou da degradação de carboidratos 
estruturais. 
Importância do NADPH: 
É importante no sistema antioxidante: 
-NADPH será utilizado para reduzir a glutationa por 
meio da enzima glutationa-redutase 
-A glutationa reduzida é importante para a 
glutationa peroxidase reduzir o peróxido de 
hidrogênio à duas moléculas de água 
-Sem essa conversão, o peróxido de hidrogênio 
pode converter-se no radical hidroxila (potente 
espécie reativa do oxigênio) 
Também é importante no sistema citocromo 
P450: 
-É o agente redutor desse sistema 
 
Biossíntese de ácidos graxos: 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Desnaturação de ácidos graxos: 
 
 
 
 
 
 
 
Biossíntese do colesterol 
Síntese de Sais Biliares 
Síntese de Tetrahidrobiopterina: 
-Tetrahidrobiopterina é uma coenzima 
fundamental na conversão: 
o Do aminoácido essencial fenilalanina em 
tirosina 
o Da tirosina em catecolaminas 
o De triptofano em serotonina 
Sistema Imune: 
-No fagolisossomo, formado pela fusão do 
fagossomo com o lisossomo, o oxigênio molecular 
é reduzido à radical superóxido pela enzima 
NADPH oxidase (explosão respiratória). 
-Espontaneamente ou via SOD, o superóxido é 
convertido em peróxido de hidrogênio. A 
mieloperoxidase converte o peróxido de 
hidrogênio em ácido hipocloroso. 
Síntese de Óxido Nítrico: 
-O Óxido Nítrico é uma substância gasosa, que 
está envolvido na neurotransmissão 
(neruromodulador), na coagulação sanguínea 
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(inibe a adesão e agregação plaquetária); no 
controle da pressão arterial (causa vasodilatação) 
e imunológica (atividade bactericida para 
macrófagos). 
-Sua síntese ocorre a partir da ação da enzima 
NO-sintase sobre a Arg em uma reação 
dependente de NADPH, FMN, FAD, tetra-
hidrobiopterina e heme. 
-NADPH é o agente redutor da reação 
 
Importância dos nucleotídeos: 
Estrutura dos Nucleotídeos Mono-, Di- e 
Trifosfatados: 
-A via das pentoses fornece ribose-5-fosfato para 
a formação de nucleotídeos, que são constituídos 
de uma base nitrogenada associada uma ribose ou 
desoxirribose, fosforilada com um 1, 2 ou 3 fosfatos 
-Os ribonucleotídeos fodem ser utilizados para a 
formação do RNA e os desoxirribonucleotídeos 
para a formação do DNA 
Metabolismo Energético (ATP) 
Componentes de Coenzimas: 
-Adenosinamonofosfato vai entrar na composição 
do NAD e NADPH, do FAD e da coenzima A 
Componentes de Coenzimas 
Mediadores fisiológicos: 
-AMPc e GMPc 
Precursores importantes: 
-GTP ® Tetrahidrobiopterina (BH4) 
Reações da via das pentoses: 
-É uma via de oxidação da glicose-6-fosfato 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
FASE OXIDATIVA: 
-Cada mol de glicose-6-fosfato sofre 
descarboxilação oxidativa, gerando 2 mols de 
NADPH, 1 mol CO2 (originário do C1 da glicose) e 1 
mol de ribulose-5-fosfato. 
o Primeira reação: Oxidação da glicose-6-
fosfato a 6-fosfoglicono-lactona pela 
enzima glicose-6-fosfato desidrogenase, 
produzindo a primeira molécula de NADPH 
o Segunda reação: O 6-fosfoglicono-lactona 
gera 6-fosfogluconato pela ação da 
gluconolactonase 
o Terceira reação: O 6-fosfogluconato 
sofrerá uma descaboxilação oxidativa, pela 
ação da 6-fosfogluconato-desidrogenase, 
até ribulose-5-fosfato, produzindo a 
segunda e ultima molécula de NADPH 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
FASE NÃO-OXIDATIVA: 
-A ribulose-5-fosfato é isomerizada a ribose-5-
fosfato ou é epimerizada a xilulose-5-P. 
-Dependendo da necessidade da célula, a ribose-
5-fosfato pode entrar na rota de síntese de 
nucleotídeos ou ser convertida a intermediários da 
glicólise e gliconeogênese 
-É composta de reações reversíveis que, 
dependendo das necessidades, permitem que: 
§ A ribulose-5-fosfato seja convertida em 
ribose-5-fosfato, para a síntese de 
nucleotídeos; ou 
§ A ribulose-5-P (via ribose-5-P e xilulose-5-
P) seja convertida em gliceraldeído-3-P e 
frutose-6-P, que podem gerar glicose-6-P 
(via gliconeogênese), para síntese de 
NADPH; 
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§ O gliceraldeído-3-P e a frutose-6-P formem 
ribose-5-P, via reversão da transcetolase e 
transaldolase, para a síntese de 
nucleotídeos; ou, ainda, 
§ O gliceraldeído-3-P e a frutose-6-P formem 
ATP na via glicolítica 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
-Reações: 
o Primeira reação: Primeiro a ribulose-5- 
fosfato é convertida a ribose-5-fosfato e 
xilulose-5-fosfato 
o Segunda reação: Se a ribose-5-fosfato não 
for usada para a formação de nucleotídeos, 
ela e a xilulose-5-fosfato poderão serão 
convertidas nos intermediários 
gliceraldeído-3-fosfato e frutose-6-fosfato, 
por ação combinada das enzimas 
Transcetolase e Transaldolase: 
§ Primeira reação da transcetolase: O 
gliceraldeído-3-P é produzido a 
partir da transferência de 
fragmentos de 2C da xilulose-5-P 
para a ribose-5-P 
 
 
 
 
 
 
 
§ Reação da Transaldolase: A 
transaldolase transfere um 
fragmento de cetona de 3C da 
sedo-heptulose-7-fosfato para 
gliceraldeído-3-fosfato, gerando o 
intermediário da glicólise, frutose-6- 
fosfato 
 
 
 
 
 
§ Segunda reação da transcetolase: 
gliceraldeído-3-fosfato e a frutose-
6-fosfato são produzidos a partir da 
transferência de fragmentos de 2C 
da xilulose-5-fosfato para a eritrose-
4-fosfato 
 
 
 
 
 
* Uma disfunção na atividade da transcetolase 
pode estar relacionada à deficiência de TPP, 
podendo levar à Síndrome de Wernicke- 
Korsakoff (relacionada ao abuso de álcool) 
 
- Ciclo completo ® 6 pentoses-fosfato se 
convertem em 5 hexoses-fosfato 
 
Regulação: 
-A enzima marcapasso da via das pentoses é a 
glicose-6-fosfato desidrogenase (primeira enzima 
que irá formar NADPH) 
-Ela é inibida alostericamente pelos níveis de 
NADPH (se eles estiverem altos, a enzima será 
reduzida) 
-Sua síntese é induzível pela insulina 
-A atividade da via das pentoses varia de acordo 
com tecido, sendo mais intensa em tecidos que 
sintetizam ácidos graxos ativamente ® fígado, 
tecido adiposo, rins e encéfalo 
 BIOQUÍMICA – Rafaela Negri 
 
-A via das pentoses é ativa quando as taxas 
glicêmicas são altas: 
o Os níveis altos de insulina (no tecido 
adiposo) aumentam a permeabilidade à 
glicose; 
o Propiciam a síntese de ácidos graxos, que 
também é estimulada pela insulina. 
Deficiência de Glicose-6-fosfato-desidrogenase: 
-Doença hereditária, ligada ao X, causada por mais 
de 140 mutações diferentes no gene da glicose-6-
fosfato-desidrogenase; 
-Manifestações clínicas frequentes: icterícia 
neonatal e anemia hemolítica, hemólise crônica 
(em indivíduos com a forma grave da doença). 
-A redução na glicose-6-fosfato-desidrogenase 
diminui a capacidade de formação de NADPH, 
essencial para a manutenção da glutationa 
reduzida, o que resulta em queda na 
destoxificação celular. 
-Embora ocorra em todas as células, a deficiência 
de glicose-6-fosfato-desidrogenase é mais grave 
no eritrócito, onde a via das pentoses é a única 
fonte de NADPH. O eritrócito não possui núcleo ou 
ribossomo, não podendo renovar seu suprimento 
de enzima, sendo mais vulnerável 
-A glutationa reduzida ajuda na manutenção dos 
estados reduzidos do –SH dasproteínas, incluindo 
a hemoglobina. 
-A oxidação, devido ao estresse oxidativo, leva à 
desnaturação protéica, incluindo a hemoglobina, 
formando massas insolúveis (os corpos de HEINZ) 
que atuam mecanicamente sobre a membrana do 
eritrócito. 
-A oxidação das proteínas e a lipoperoxidação 
lipídica dos componentes da membrana somada a 
ação mecanica dos corpos de Heinz tornam os 
eritrócitos rígidos e não deformáveis, causando 
sua remoção da circulação (hemólise). 
-Ocorre principalmente na África tropical, em 
partes do Oriente Médio e do Mediterrâneo, sul 
da Ásia, e Papua Nova Guiné, áreas onde há maior 
prevalência de malária, já que o parasita 
Plasmodium falciparum (transmissor da malária) é 
inibido em eritrócitos deficientes de G6PDH, pois é 
sensível ao dano oxidativo. Portanto, o genótipo 
deficiente em G6PDH foi mantido onde há 
prevalência de malária, como forma de proteção 
-Apenas em condições insuportáveis de estresse 
oxidativo (causado por fármacos, herbicidas ou 
divicina – feijão-fava) a deficiência de G6PDH pode 
causar problemas graves