Reação de Alcinos

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Reação de Alcinos
1) Adição de Haletos de Hidrogênio
Pode ocorrer a adição de um excesso de haleto de hidrogênio, chamado dialeto terminal. Uma molécula de dois halogênios no mesmo carbono.
Tem um carbocátion e são estereosseletivas.
Forma sempre um dialetogeminal
MECANISMO
Alcino interno forma dois dialetos geminais.
 Que são isômeros constitucionais
Se o mesmo grupo estiver ligado a cada um dos carbonos sp do alcino interno, forma somente um dialeto geminal.
2) Adição de halogênios
3) Adição de água
O produto da reação é um enol. Enol é uma hidroxila ligada a um carbono insaturado, isso faz com que fique instável. A formação do enol forma uma cetona. Se eu hidratar um alcino, eu formo um enol e entra num equilíbrio formando aldeídos ou cetonas, depende de onde a hidroxila entrou. 
MECANISMO: Ataca a água protonada. Forma o carbono vinílico. A agua vem a ataca o carbono positivo, vem uma outra molécula de água e Desprotona, forma um enol. 
A forma cetônica sempre vai estar em equilíbrio com a forma enóica, são chamados de tautômeros. A forma cetônica é mais estável. 
A adição de água a um alcino interno que possui o mesmo grupo ligado a cada um dos carbonos sp forma como produto uma única cetona. Mas, se os dois grupos não são idênticos são formadas duas cetonas.
Os alcinos terminais são menos reativos do que os alcinos internos perante a adição de água, usa-se então o íon mercúrio como catalisador.
4) Quebra Oxidativa de Alquinos (n cobra mecanismo) 
4.1). Quando tratados com ozônio seguido de água, os alcinos sofrem clivagem oxidativa produzindo ácidos carboxílicos. 
4.2). Quando o alquino terminal sofre clivagem oxidativa, o lado terminal é convertido em dióxido de carbono. 
5) Hidrogenação (Adição de H)
O hidrogênio se liga a um alcino na presença de um catalisador metálico, como paládio, platina ou níquel. Se liga rapidamente. 
O produto é um alcano.
· CIS
Como o alcino ocupa a mesma superfície do catalisador metálico de onde são liberados os hidrogênios para a ligação tripla, ocorre somente uma dição sin de hidrogênio. Adição sin de hidrogênio para um alcino interno forma um alceno cis. 
O lindlar é um catalisador específico em que a reação consegue ser barrada no alceno, não da sequência até o alcano. Obtem um alceno cis. 
· TRANS
Alcinos internos podem ser convertidos em alcenos trans ao se usar sódio (ou lítio) em amônia líquida. 
MECANISMO
Primeiro passo é a transferência do elétron do orbital, de forma homolítica, s do sódio (ou lítio) para um carbono sp, que formará um ânion radical. Esse ânion é uma base tão forte que pode remover um próton da amônia, se quebra heteroliticamente. O resultado é uma formação de um radical vinílico (o carbono com o elétron desemparelhado se chama carbono vinílico). Ocorre em seguida transferência de outro elétron do sódio para o radical vinílico formando um ânion vinílico. Esse ânion vinílico abstrai um próton de outra molécula de amônia. O produto é o alceno trans devido a configuração, tem menos repulsão.