Reagentes Kit Metanol

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Petrobras Distribuidora S.A 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Preparo de Kit de Reagentes para Identificação de 
Metanol Contaminante 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Base de Betim – MG 
Janeiro - 2018 
Aplicação 
Este procedimento se aplica ao preparo do kit colorimétrico de detecção de metanol, 
nas concentrações de 0,10 a 1,50% (V/V), em etanol combustível de acordo com a 
Norma ISO 1388/8 – 1981 
 
Princípio do Método 
No procedimento proposto, analisa-se simultaneamente uma amostra de etanol 
combustível e uma solução Padrão Referência contendo metanol, na concentração 
limite permitida em resolução da ANP, que atualmente é 0,5% volume. 
Deve-se salientar que, no caso do limite de metanol estipulado pela ANP sofrer alteração 
no futuro, bastará alterar o teor de metanol na solução Padrão Referência de Metanol. 
 
O método colorimétrico para detecção de metanol se divide em três etapas: 
1) Oxidação lenta da amostra na presença de solução de permanganato de potássio 
acidificado com ácido fosfórico, de modo a formar apenas formaldeído a partir 
de metanol; 
2) Adição de uma solução de ácido oxálico acidificada com ácido sulfúrico para 
consumir o excesso de permanganato e formar o íon Mn2+, deixando a solução 
incolor; 
3) Adição do reagente de Schiff na amostra tratada, para observar a formação ou 
não formação de cor na amostra. O reagente de Schiff nas condições utilizadas 
apenas reage com o formaldeído, gerando uma cor azul-violeta, a qual varia com 
a concentração de formaldeído na amostra e com o tempo. Nas condições 
utilizadas o reagente de Schiff não reage com o acetaldeído formado a partir da 
oxidação do etanol, de modo que, na ausência de metanol na amostra, no final 
do teste a amostra permanece incolor. A reação depende fortemente da acidez 
do meio e da presença de sulfito, em que ambos influenciam diretamente na 
atividade do reagente de Schiff. 
 
A dificuldade do método consiste na estabilidade do reagente de Schiff, de modo que a 
perda de sulfito na forma de gás, com o tempo, resulta na perda parcial ou total da sua 
atividade para detecção de formaldeído. 
 
 
 
Parte Experimental: 
 
Materiais e Reagentes: 
• Balança analítica; 
• Béqueres de 100 mL; 
• Balão volumétrico de 1000 mL, 500 mL, 250 mL e 100 mL; 
• Pipetas graduadas de 20 mL; 
• Pipetador para pipetas de 20 mL; 
• Frasco âmbar; 
• Funil de vidro; 
• Papel de filtro filtração média; 
• Carbono ativado; 
• Metanol absoluto PA livre de etanol; 
• Etanol absoluto PA livre de metanol; 
• Ácido sulfúrico PA; 
• Ácido fosfórico PA; 
• Permanganato de potássio PA; 
• Metabissulfito de sódio PA; 
• Ácido oxálico PA; 
• P-rosanilina PA; 
• Bicarbonato de sódio comercial; 
• Tubos de ensaio; 
• Suporte para tubos de ensaio; 
• Dispensadores mecânicos. 
 
Avisos: 
• É necessário o uso de equipamentos de proteção 
individual para a manipulação dos reagentes. 
• Consultar a FISPQ de cada reagente antes de 
manipulá-los. 
 
 
 
 
Preparo das Soluções do teste: 
 
 
Reagente A: Solução de Permanganato de Potássio em 
ácido fosfórico, 30 g/L 
 
• Em um béquer de 100 mL, pesar 15,0 g de permanganato de potássio em 
balança analítica; 
• Acrescentar aproximadamente 80 mL de água destilada e dissolver; 
• Transferir para balão volumétrico de 500 mL; 
• Adicionar vagarosamente 77,5 mL de solução de ácido fosfórico 1,69 g/mL e 
completar o volume com água destilada. 
• Armazenar essa solução em frasco âmbar a temperatura de 2 a 8ºC. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Reagente B: Solução de ácido oxálico em ácido sulfúrico, 
50 g/L 
 
• Aviso: Adição de ácido em água é altamente exotérmica. Esta solução deve 
ser preparada em banho termostático ou banho de gelo para resfriamento da 
solução. 
 
• Em um balão volumétrico de 500 mL adicionar 250 mL de água destilada, 
medidos em proveta; 
• Transferir esse balão para um banho termostático ou banho de gelo para 
resfriamento da solução; 
• Medir em uma proveta e adicionar vagarosamente 250 mL de ácido sulfúrico 
1,84 g/mL, aproximadamente 98% (m/m) à água destilada do balão; 
• Em um béquer de 50 mL pesar 25,0 g de ácido oxálico; 
• Transferir esse ácido oxálico para a solução de ácido sulfúrico e água; 
• Agitar até dissolução; 
• Completar o volume para 500 mL com água destilada a temperatura de 20 ºC; 
• Armazenar essa solução em frasco âmbar a temperatura de 2 a 8ºC. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Reagente C: Solução Reagente de Schiff 
 
• Aviso: Adição de ácido em água é altamente exotérmica. 
 
• Em um béquer de 100 mL pesar 1,5 g de p-rosanilina utilizando balança analítica; 
• Transferir para balão volumétrico de 500 mL e adicionar aproximadamente 400 
mL de água destilada para dissolução; 
• Em um béquer de 100 mL pesar 3,2 g de metabissulfito de sódio, utilizando 
balança analítica, e transferir para o balão volumétrico; 
• Agitar até dissolução e deixar em repouso por 10 minutos; 
• Adicionar 13,3 mL de solução de solução de ácido sulfúrico 295 g/mL, medidos 
em pipeta graduada; 
• Completar o volume do balão volumétrico com água destilada; 
• A mistura é tampada e deixada em repouso por 12 horas a aproximadamente 20 
º C, ao abrigo da luz; 
• Após o repouso a solução é filtrada com carbono ativado, para remoção do 
excesso de corantes. 
• Armazenar essa solução em frasco âmbar a temperatura de 2 a 8ºC. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Reagente P: Padrão Referência de Metanol 0,4% (V/V) 
 
• Medir, utilizando pipeta volumétrica, 4,0 mL de metanol absoluto livre de 
etanol; 
• Transferir para um balão volumétrico de 1000 mL; 
• Completar o volume do balão volumétrico com etanol absoluto livre de 
metanol. 
 
• 1 mL dessa solução padrão contém 0,004 mL de metanol absoluto. 
• Armazenar essa solução em frasco âmbar a temperatura de 2 a 8ºC. 
 
• Analisar, em laboratório externo, a concentração dessa solução Padrão 
Referência de Metanol, por cromatografia gasosa, método ABNT NBR 16041. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Neutralizante 
 
Usa-se o bicarbonato de sódio comercial (adquirido em casas de produtos 
agropecuários) para neutralizar as soluções do teste de Metanol. 
A neutralização deve ser feita aos poucos, adicionando o bicarbonato de sódio ao 
resíduo do teste de Metanol. 
A neutralização dos ácidos é completa quando não se observa o borbulhamento da 
solução ao adicionar o bicarbonato de sódio. 
O resíduo, após a neutralização, deverá ser tratado por empresa especializada porque 
contém permanganato de potássio. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Solução de Ácido Sulfúrico 295 g/L 
 
• Adicionar 80 mL de água destilada em um balão volumétrico de 100 mL; 
• Medir 16,0 mL de ácido sulfúrico PA em pipeta graduada, adicionar 
cuidadosamente ao balão volumétrico contendo água destilada; 
• Completar o volume do balão com água destilada; 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Teste para identificação de metanol em álcool etílico 
anidro e hidratado 
 
Avisos: 
• Para realizar o teste é imprescindível que a amostra teste e a Padrão Referência 
de Metanol sejam tratadas com os reagentes na mesma sequência e de forma 
simultânea para poder comparar as cores, pois a intensidade varia com o tempo. 
• As soluções usadas neste teste são ácidas, os tubos devem ser agitados com 
cuidado para não projetar as soluções quando abertos. 
• Os reagentes não podem sofrer contaminações, é recomendável o uso de 
dispensadores acoplados a cada frasco desses reagentes. 
• Leia atentamente as instruções deste procedimento e as instruções das FISPQ’s 
dos reagentes. 
 
1- Adicione 5 mL da amostra de etanol combustível que deseja testar em um tubo 
de ensaio; 
2- Adicione 5 mL do Reagente PadrãoReferência de Metanol, a outro tudo de 
ensaio; 
3- Adicione, a cada tubo de ensaio, 2 mL do Reagente A. Agite com cuidado até a 
solução de coloração roxa se tornar marrom. Caso isso não ocorra o Reagente A 
deverá ser substituído por outro recém preparado. 
4- Adicione, a cada tubo de ensaio, 2 mL do Reagente B. Agite com cuidado até a 
solução tornar-se incolor; 
5- Adicione, a cada tubo de ensaio, 5 mL do Reagente C. Agite com cuidado. 
6- Deixe os tubos em repouso e observe a formação de coloração azul-violeta. 
 
 
Interpretação dos Resultados 
Caso surja a cor azul-violeta na amostra teste, é indicativo da presença de metanol. Caso 
a cor formada pela amostra teste seja mais intensa que a cor do tubo da solução padrão 
referência, é indicativo de produto fora de especificação. Quanto maior a concentração 
de metanol, mais intensa se torna a cor da amostra, facilitando a sua diferenciação. 
Caso a amostra teste permaneça incolor, conclui-se que não há presença de metanol. 
 
 
Descarte das Amostras 
 
Ao final do teste, o resíduo gerado deve ser tratado com bicarbonato de sódio. Adicionar 
o resíduo em um béquer, adicionar bicarbonato de sódio até neutralização (quando não 
se observa borbulhamento da solução). 
Descartar em local adequado para resíduos de permanganato de potássio.