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Instituto Federal Goiano – Campus Gama Curso: Licenciatura em Química Disciplina: Análise Instrumental Professor: Elvis S. Böes (elvis.boes@ifb.edu.br) Aluna: Jordanna Ribeiro do Prado Lista de exercícios: Métodos Espectroquímicos 1. Uma solução 7,25 × 10−5 mol L–1 de permanganato de potássio apresenta uma transmitância de 44,1% quando medida em uma célula de 2,10 cm no comprimento de onda de 525 nm. Calcule: (a) a absorbância dessa solução. 𝐴 = − log 𝑇 𝐴 = 0,355 (b) a absortividade molar do KMnO4. 𝜀 = 𝐴 𝑏𝑐 𝜀 = 0,355 2,10 𝑐𝑚. 7,25 × 10−5𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 𝜀 = 2,33 × 103𝐿 𝑚𝑜𝑙−1 𝑐𝑚−1 2. A diferença de energia entre os orbitais 3s e 3p na figura abaixo é de 2,107 eV. Calcule o comprimento de onda da radiação que será absorvida ao se excitar um elétron de um orbital 3s para o estado 3p (1 eV = 1,60 × 10−19 J). 𝜆 = ℎ𝑐 𝐸 = (6,63 × 10−34 𝐽 𝑠)3 × 1010 𝑐𝑚/𝑠 × 107 𝑛𝑚/𝑐𝑚 2,107 𝑒𝑉 × 1,60 × 1019 𝐽/𝑒𝑉 𝜆 = 590 𝑛𝑚 3. As soluções contendo diversas concentrações de um indicador ácido HIn (𝐾𝑎 = 1,42 × 10−5) foram preparadas em HCl 0,1 mol L-1 e em NaOH 0,1 mol L-1. Em ambos os meios, os gráficos da absorbância tanto em 430 nm como em 570 nm contra a concentração total do indicador não são lineares; contudo, a lei de Beer é obedecida em ambos os comprimentos de onda de 430 e 570 nm pelas espécies individuais HIn e In–. Portanto, se soubéssemos as concentrações de equilíbrio de HIn e In–, poderíamos compensar a dissociação do HIn. Geralmente, no entanto, as concentrações individuais não são conhecidas, mas apenas a concentração total ctotal = [HIn] + [In–]. Calcule a absorbância para uma solução com ctotal = 2,00 × 10−5 mol L–1. A grandeza da constante de dissociação do ácido sugere que do ponto de vista prático, o indicador se encontra totalmente na sua forma não dissociada (HIn) em solução de HCl e completamente dissociado como In– em NaOH. As absortividades molares nos dois comprimentos de onda foram determinadas como [𝐼𝑛 −]2 2,00 × 10−5 − [𝐼𝑛 − ] 1,42 × 10−5 4. Um espectrofotômetro infravermelho simples cobre a faixa de comprimento de onda de 3 a 15 mm. Expresse essa faixa em termos de (a) número de onda 𝑁1 = 1 𝜆 = 1 3𝑥10−3 = 333,33 𝑚−1 𝑁2 = 1 𝜆 = 1 15𝑥10−3 = 66,67 𝑚−1 (b) em hertz. 𝑓1 = 𝑐 𝜆 = 3𝑥108 3𝑥10−3 = 1011ℎ𝑧 𝑓2 = 𝑐 𝜆 = 3𝑥108 15𝑥10−3 = 2𝑥1010ℎ𝑧 5. Um instrumento ultravioleta/visível/infravermelho próximo sofisticado apresenta uma faixa de comprimento de onda de 185 a 3.000 nm. Quais são as faixas do instrumento em número de onda e em frequência? 𝑁1 = 1 𝜆 = 1 185𝑥10−6 = 5405 𝑚−1 e 𝑁2 = 1 𝜆 = 1 3000𝑥10−6 = 333,33 𝑚−1 𝑓1 = 𝑐 𝜆 = 3𝑥108 185𝑥10−6 = 1,62𝑥1012ℎ𝑧 e 𝑓2 = 𝑐 𝜆 = 3𝑥108 3000𝑥10−6 = 1011ℎ𝑧 6. Expresse as seguintes absorbâncias em termos de porcentagem de transmitância: Sabendo que T = 10-A (a) 0,0356: 92,1% (b) 0,895: 12,7% (c) 0,379: 41,8% (d) 0,167: 68,1% (e) 0,485: 32,7% (f) 0,753: 17,6% 7. Converta os seguintes dados de transmitâncias para as respectivas absorbâncias: Sabendo que 𝑨 = − 𝐥𝐨𝐠 𝑻 (a) 27,2%: 0,56 (b) 0,579: 0,24 (c) 30,6%: 1,51 (d) 3,98%: 0,40 (e) 0,093: 1,03 (f) 63,7%: 1,96 8. O berílio(II) forma um complexo com a acetilacetona (166,2 g mol-1). Calcular a absortividade molar do complexo, dado que uma solução 2,25 ppm apresenta uma transmitância de 37,5% quando medida em uma célula de 1,00 cm a 295 nm, o comprimento de onda de máxima absorção. A concentração do complexo é igual a: 𝐶𝑀 = 2,25 𝑚𝑔 𝐿 𝑥 1𝑔 103𝑚𝑔 𝑥 1 𝑚𝑜𝑙 1662,2𝑔 𝐶𝑀 = 13,53𝑥10 −3𝑚𝑜𝑙/𝐿 A absorbância é igual a: 𝐴 = −𝑙𝑜𝑔𝑇 𝐴 = −lo g(0,375) 𝐴 = 0,426 Pela lei de Beer, temos que: 𝐴 = 𝜀𝑏𝑐𝑀 0,426 = 𝜀1𝑥13,53𝑥10−3 𝜀 = 31,48 𝑀−1𝑐𝑚−1
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