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➤ Conceitos Importantes ➥ Ácidos: Toda substância que, quando ionizada, libera prótons no meio ➥ Bases: Toda substância que quando ionizada, recebe prótons do meio (Conceito de Bronstead-Lowry) ➥ Ácido Fraco: Ionizam-se parcialmente em solução ➥ Ácido Forte: Ionizam-se completamente em solução OBS: Todo ácido, quando ionizado, libera a sua respectiva base conjugada no meio ➥ Água: Substância anfótera ➥ Equilíbrio Químico ➥ Constante de Equilíbrio ➥ pH = 7 (Neutro) ➥ São misturas que não permitem variações bruscas no valor de pH quando se adicionam pequenas quantidades de ácido ou base. ➥ Mistura de um ácido fraco (HA) e de sua base conjugada (A) ➥ Ao adicionar um ácido no meio, a base conjugada (A) vai reagir com os prótons (H) do ácido adicionado e formar o ácido fraco (HA), impedindo uma variação brusca do pH ➥ Ao se adicionar uma base no meio , a hidroxila (OH) vai reagir com os prótons (H) e formar H2O (água), e o ácido fraco irá dissociar para repor os prótons (H) = evita variação do pH ➤ Tampões Inorgânicos: a) Bicarbonato (plasma) b) Fosfato (intracelular) ➤Tampões Orgânicos: a) Aminoácidos b) Proteínas (intracelulares) ➤ Sistema tampão bicarbonato ➤ Sistema de tamponamento pela Hb ➤ Sistema de tamponamento renal 1 ➤ Para cada par ácido-base existe um valor de pKa, que é um valor de pH em que o sistema tampão encontra-se em pleno equilíbrio químico (máxima eficácia) ➤ Faixa de variação = uma unidade a menos ou a mais no valor no pKa (acima ou abaixo desses valores o sistema perde o poder tamponante) ➤ Máxima eficácia = é quando 50% do ácido está dissociado (na forma de base conjugada) e os outros 50% estão na forma do ácido fraco ➤ A eficiência de um sistema tampão também é proporcional a sua concentração, visto que quanto maior a concentração de um tampão, maior a disponibilidade das espécies capazes de doar ou receber prótons ➤ Hemoglobina tem a histidina, o que justifica a segunda maior eficácia desse sistema tampão 2 ➤ Região em azul: região de máxima eficácia tamponante → uma unidade abaixo e uma unidade acima do valor de pKa (acima dessa região o sistema perde o poder tamponante) ➤Ponto de Inflexão: ponto da curva em que (HA)= (A) ➤ pKa = Zona de tamponamento 3 ➤ pKr = pKa do radical (serve para inferir a zona de tamponamento) ➤ A histidina é o único aminoácido que possui zona de tamponamento eficaz ➤ A Importância do Estudo sobre pH e Sistema Tampão: ➥ As biomoléculas são sensíveis a variações bruscas de pH (perda da função das biomoléculas) ➥ Afetam o teor e a distribuição de eletrólitos nos fluidos celulares (acidose ou alcalose) ➥ A medida de pH no sangue e na urina são parâmetros importantes no diagnóstico de doenças relacionadas a acidoses ou alcaloses ➤ Os tampões fisiológicos são aqueles encontrados nos seres vivos ➤ O Sistema Tampão Fosfato tem pKa igual a 6,8 constituindo um tampão apropriado para valores entre 5,8 e 7.8. No plasma, a concentração desse tampão é muito baixa, tornando sua eficiência muito reduzida. No meio intracelular (pH citosol = 7,0) sua concentração é maior e sua eficácia é considerável. ➤ O efeito tamponante das proteínas é devido aos grupos ionizáveis dos aminoácidos, que são ácidos fracos. Entretanto, os valores de pKa da maioria desses grupos estão distantes de 7,4, tornando-os ineficazes como tampões nesse pH. Os únicos aminoácidos que apresentam um grupo pKa compatível com o pH fisiológico é a Histidina e a Cisteína. 4 ➤ O efeito tamponante das proteínas também é baixo no plasma devido a sua baixa concentração. Sua importância no tamponamento celular é muito maior do que no plasmático, porque atingem níveis mais elevados nas células (maior conc.) ➤ Exceção: HEMOGLOBINA ➤ A hemoglobina, juntamente com o tampão bicarbonato, é a principal responsável pela manutenção do pH plasmático ➤ Apesar do ácido carbônico apresentar pKa incompatível com o tamponamento fisiológico, ele apresenta a característica de estar em equilíbrio com o CO2 dissolvido em H20 ➤ As hemácias contém uma enzima chamada Anidrase Carbônica, capaz de acelerar a reação ➤ Assim, o CO2 produzido nos tecidos difunde-se para o plasma e para o interior das hemácias, onde é transformado em ácido carbônico, que se dissocia em HCO3- e H+ ➤ CO2 dissolvido no plasma está em contato com o CO2 atmosférico através do espaço alveolar, permitindo um rápido ajuste da concentração de H+ (sistema aberto) 5
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