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ÁGUA, pH e SISTEMA TAMPÃO @MARIAMUNIZAMANCIO 20/08 BMJ(biblioteca): casos clínicos livro: Bioquimica medica basica: de Marks Relembrar conceitos de ácidos e bases, fortes e fracos: ionização e pH e composição dos sistemas tamponantes; Reconhecer e avaliar a eficiência de um sistema tampão; Compreender o funcionamento dos diferentes tampões; Discutir a importância bioquímica e fisiológica da manutenção do pH. PERGUNTAS NORTEADORAS Defina o que é um ácido e uma base pela teoria de Arrhenius e pela teoria de Bronsted-Lowry. O que é um ácido forte e um ácido fraco? O que é o Ka de um ácido? O que ele determina? O que é o pH? Por que a faixa de pH vai de 0 a 14? O que é o pKa de um ácido fraco? Conceituar um sistema tampão de acordo com sua composição, função e importância bioquímica/fisiológica. obs: Foco bioquímica médica Nomenclaturas: ..mia no final da palavra: sanguíneo apatia: sem reação poliúria: poli- muito, uria-urina polidipsia: aumento na ingestão de líquido torpor: incômodo 123 batimentos por minutos[bpm](123x que teve incursão: inspiração e expiração) mmHg: milímetros de mercúrio (tipos PRESSÃO) mmol/L: milimol por litro miligramas por decilitro(moléculas) mEq/L: miliequivalente por litro (íons intra e extracelular) Sempre dizer a unidade da variável Caso clínico: Um homem de 20 anos chega ao pronto-socorro com dor abdominal, náuseas e vômitos com o aumento de poliúria, polidipsia e torpor, desde o dia anterior. Ele recebeu o diagnóstico de diabetes do tipo 1 há 2 anos. Ele menciona que está sem insulina há 2 dias. Os sinais vitais ao ser internado são: pressão arterial (PA) 100/70 mmHg, frequência cardíaca 123 batimentos por minuto, frequência respiratória 32 incursões por minuto, temperatura de 37°C. De acordo com o exame de estado mental, ele está apático. O exame físico revela respiração de Kussmaul (respiração profunda e taquipneia devido à cetoacidose) com odor cetônico e leve desconforto abdominal generalizado sem defesa e dor à descompressão brusca. Os dados laboratoriais iniciais são: glicose sanguínea 25.0 mmol/L (450 mg/dL), pH arterial 7.24, pCO2 25 mmHg, bicarbonato 12 mmol/L (12 mEq/L), cetonas no soro fortemente positivas. O que acontece com pacientes em CETOACIDOSE DIABÉTICA? Exame utilizado para identificar: Gasometría Arterial: CO2, O2)? Cetoacidose: produção exacerbada de corpos cetônicos LIBERADOS NA CORRENTE SANGUÍNEA Corpos cetônicos(moléculas produzidas pelo fígado e usadas pelo neurônio - produzidos quando em jejum) obs: neurônios podem oxidar os corpos cetônicos se a glicose não consegue - alta produção de glucagon faz com que mais corpos cetônicos (moléculas ÁCIDAS) sejam produzidos: causando o pH do sangue CAI/FICA ÁCIDO - na ausência de insulina causa HIPERGLICEMIA na corrente sanguínea - Uma das principais complicações da DIABETES TIPO 1 não controlado: atividades físicas + medicações(insulina) + alimentação para controlar. ex: Na DIETA CETOGENICA, menor quantidade de carboidratos, altera os substratos: da glicose--------> corpos cetônicos serão oxidados para os tecidos para obter energia. ex: fenilcetonúria obs: pessoa normal com jejum prolongado, proteína muscular será ingerida corpos cetônicos serão produzidos e lançados na corrente para regular esse consumo. ÁGUA Como a água se localiza no organismo? - corresponde a 60% total (adulto) - localizada intra e extracelular - polar - não é parte da estrutura orgânica, faz parte da estrutura inorgânica do organismo Quantidade de agua difere em IDADE e SEXO: - homens possui maior quantidade de água > maior quantidade de massa muscular - músculo (83%) demandam muita água do organismo para a taxa metabólica -----> envelhecimento: menor quantidade de água corpórea por conta da perda de massa muscular Pra que serve a água? ● Circulação do sangue: tecido sanguíneo tem água, logo circula e deixa produtos finais que não são mais úteis pela célula -----> parte chega no rim(ureia), pulmão(dióxido de carbono),etc. obs: Rim-órgão responsável por filtrar ● Água propicia a síntese e catalização das reações ● Proteção ● manutenção temperatura corpórea ● Secreções liberadas pelo sistema digestório ex: líquido cérebro espinhal importante para amortecer ex: líquido sinovial: movimentação de articulação ex: intestino delgado: dejetos líquidos - diarreia-------> medo de desidratação - absorvemos 10L de água no intestino grosso Como acontece as ligações de hidrogênio na água? - ÁGUA é POLAR com pH NEUTRO - H2O: 2 Hidrogenio (eletropositivo 1A- doar) e Oxigênio(eletronegativo 6A- receber) - a partir da LIGAÇÃO COVALENTE entre oxigênio e hidrogênio Ligação Iônica: uma doa e a outra receber elétrons Ligação Covalente: compartilhamento de elétrons - As reações químicas acontecem para ficar em equilíbrio: ter 8 elétrons na última camada Água uma vez formada: por interagir com outras moléculas (formando uma rede) - por ligações de hidrogênio: (1H+ )átomo de carga positiva + (O-) outro átomo mais eletronegativos [F, O, N] (substâncias diferentes) ex: pareamento de bases nitrogenadas do DNA por ligações de hidrogênio obs: Sem ligações de hidrogênio as proteínas formadas não apresentam sua função de acordo, diminuindo a expectativa de vida de uma pessoa pH O que é o pH? Potencial hidrogeniônico OU potencial hidrogênio iônico solução ÁCIDA, ALCALINA(básica) e NEUTRA - quanto mais uma substância libera íon H na solução -----> ácida - quanto mais libera íon 0H------->básica - H e OH(liberado de modo equilibrado)----> neutro] Quem formulou o conceito de pH? Bioquímico dinamarquês Soren Peter Lauritz Sorensen (1868-1939); - pH solução é o logaritmo negativo de sua concentração de íon H pH= -log [H+] Equipamentos: - PHmetro: adiciona eletro na solução(amostra) e a conversão de H será vista no leitor < antes de fazer uma leitura coloca o eletrodo em uma solução igual a 7 para calibrar o equipamento - ex: Fita indicadora de corpos cetônicos: tratada com reagente e de acordo com íon H coloca a cor da fita para colocar no Olhometro da fita Qual a escala do pH? 0<---------------------------------------7---------------------------------------- >14 ACIDEZ NEUTRO ALCALINIDADE Referente aos íons H+ pH do sangue: 7,35-7,45 Ácido do estômago(pH= 1) ---------------- Secreções pancreáticas(pH=8) são importantes - Não está errado, pois a enzimas/proteínas necessitam esses valores de pH para manter suas suas ligações e funções Como é calculada a escala entre 0 a 14? Quanto mais H, maior o valor multiplicado. - EM UM PH DE O ---1 TEM 10x10 OU 102 mais H+ - EM PH DE 14---13 TEM 10x1 menos H+ BÁSICO - No NEUTRO CONCENTRAÇÃO DE H = OH 0<---1----2----3---4---5-----6----7-----8------9------10----11----12------13---->14 ACIDEZ NEUTRO ALCALINIDA +H+ -H+ 100 10-1 10-2 10-3 10-4 10-5 10-6 10-7 10-8 10-9 10-10 10-11 10-12 10-13 10-14 1 0,1 0,001….. QUAL É O PH DE UMA SOLUÇÃO CUJA CONCENTRAÇÃO DE ÍON HIDROGÊNIO É DE 3,2 x log-4? pH= - log[3,2x10-4] pH= - log[3,2xlog10-4] pH= - log[3,2] - log[10-4] pH= - log[3,2] + 4 pH= -(0,5) + 4 pH= 3,5 log[10-4] 10x = 10-4 log[10-4] = x = -4 Quais são as Teorias de ácido-base? ● Arrhenius: - ÁCIDO: Em toda solução aquosa libera íon; - BASE: em solução aquosa libera OH. limitado a soluções aquosas > NÃO SERVE PARA SISTEMAS BIOLÓGICOS, ● LEWIS - ÁCIDO: recebe par de elétrons - BASE: doar par de elétrons ácidos não precisam conter prótons > NÃO SERVE PARA SISTEMAS BIOLÓGICOS, pois o tampão doa e recebe prótons ● BRONSTED-LOWRY: apenas essa é aplicada na bioquímica como Sistema Tampão - ÁCIDO: doa próton H+ - BASE: receber próton H+ existência de 1 par conjugado ÍON POSITIVO: CÁTION ÍON NEGATIVO: ÂNION Qual a FÓRMULA DE IONIZAÇÃO? - Função: Determina a eficiência do sistema tampão- (fórmula) + faixa de OH HA: acido - pode sofrer ionização >formam ions(H+) em solução HA: ÁCIDO CONJUGADO H+ :PRÓTON A- : BASE CONJUGADA Quais são os tipos de ÁCIDO? 1. ÁCIDO FORTE: podem ionizar totalmente em solução - não tem como ionizam novamente/se associar - forte pois não tem capacidadede se associarem liberam uma grande quantidade de prótons ex: HCL 2. ÁCIDO FRACO: Ácidos que ionizam parcialmente > não liberam todos os prótons - se desfaz parcialmente, se precisar pode se associar > isso se torna útil - ÁCIDO FRACO QUE FORMA O TAMPÃO BIOLÓGICO: pois é capaz de ionizar e quando necessário se associar novamente > hora a doar e hora receba os prótons ex: bicarbonato(ATUA COMO BASE CONJUGADA)---> ácido carbônico Células produzem CO2 nas hemácias reagem com a água → H+ (próton) + HCO3- (BASE CONJUGADA > cátion) CO2+H2O <---> H2CO3 <---> H+ + HCO3- -> O que faz com que o pH do sangue de 7,35 a 7,45 não varie. O bicarbonato se liga com os ácidos do meio, diminuindo a acidez para que fique equilibrado. Ka: gradação de força ácida em ÁCIDOS FRACOS Afinidade da base conjugada pelo próton(sanar) - pode tornar o meio mais ou menos ÁCIDO - afinidade que a base tem por um próton - îKa (mais ácido) menor afinidade da base por um próton (LIBERAM o próton H+ pro meio) = pH + ÁCIDO ★ ↑Ka > afinidade > concentração de ↑H+ = ↓pH ácido ★ ↓Ka > afinidade > concentração de ↓H+ = ↑pH básico ex: Depois do almoço: quando se produz mais suco gástrico com mais HCL para digerir os nutrientes. - ativação do sistema autônomo parassimpático O estômago faz suco gástrico HCL a partir do sangue, o sangue fica menos ácido e vai ALCALINIZANDO - (cansaço: falta de O2) = diminui frequência respiratória(menos incursões) ------>acumula mais CO2(natureza ácida) no sangue CONTROLANDO A ALCALOSE pKa(logaritmo negativo de acidez): constante de acidez pK(logaritmo negativo de hidrogênio) VALOR DE PH NO QUAL 50% ÁCIDO ESTÁ DISSOCIADO(sanar) Acima ou abaixo do pH: região de maior poder tamponante pKa: quando 50% do ácido está dissociado em base conjugada e prótons ↑pKa = ↓Ka = ↑pH = ↓ÁCIDO ↓pKa = ↑Ka = ↓pH = ↑ÁCIDO pKa = -log Ka - pKa te da o numero do pH e o Ka fala se ele é fraco ou forte - pKa de um ácido é o valor de pH onde esse ácido está 50% ionizado - cada ácido possui sua constante de acidez(capacidade de se ionizar em um determinado pH) ionizar: formar íons ➔ Quando o pH = pka do ácido -----> ácido começa a se DESPROTONAR - 50% MOLÉCULA ÁCIDA + 50% DA MOLÉCULA BASE CONJUGADA: Assim metade 50% irá liberar e a outra metade irá receber ex: ac. acético tem pKa=4,76, este é onde começa a se IONIZAR e liberar ÍONS H+ ou DESPROTONAR prótons, mesma coisa. ->se... tiver no pH 1 por ex. o Ácido acético ficara PROTONADO e não estará no ponto para ionizar ->logo,ele só começa a liberar para o meio quando está em 50% ou seja 4,75 ->se… tiver no pH8 por ex. resultado: ->Assim metade 50% irá liberar e a outra metade irá receber obs: sempre deve-se usar um ÁCIDO FRACO RESUMO: ↑pKa = ↓Ka = ↑pH = ↓H+= -ÁCIDO ↓pKa = ↑Ka = ↓pH = ↑H+= +ÁCIDO ➔ Quando o pH = pka do ácido -----> ácido começa a se DESPROTONAR O que é uma BASE FRACA? - BASE FRACA: pode receber prótons SISTEMA TAMPÃO O que é tampão e pra que serve? PREVINE MUDANÇAS BRUSCAS NO pH!!! Como o tampão é formado? TAMPÃO: ácido fraco + base conjugado - o tampão regula o ph por meio de ligações de H+ TAMPÃO BIOLÓGICO: corrigir o distúrbio primário ácido base -----> O pKa deve ser próximo do valor do pH que você quer manter - Cada molécula possui pKa específico (mantendo com ácido e base sua CONSTÂNCIA) 50% MOLÉCULA ÁCIDA (protonado) + 50% DA MOLÉCULA BASE CONJUGADA(desprotonado) ex: DPOC; Diabete descompensado - acúmulo de CO2 acidifica o sangue 27/08 TAMPÃO BIOLÓGICO: formado de ácido fraco e base conjugada Ka: constante de acidez pKa=-log Ka - ex: Ácido acético -> doa próton-> DESPROTONAR/perde prótons (VAOR pH todo ácido/molecular desprotona) Quando pH do meio for igual o pKa: 50% protonada e 50% desprotonada/base conjugada pH = pKa concentrações equimolares - muito próton no meio = espécies protonadas = meio ÁCIDO - pouco próton no meio = espécies desprotonadas = meio ALCALINO - valor de pH que a espécie está 50% desprotonada é o pka ÁCIDOS NO SANGUE/PLASMA SANGUÍNEO PROTONADO = ÁCIDO/ DESPROTONADO = BASE CONJUGADA O pKa de cada ácido é fixo!!!! ● pH = pka = 50% de cada espécie (50% protonada e 50% desprotonada ou base conjugada) ● menor↓ pH = + ácido (ácidos formados) ● maior ↑ pH = básica (base conjugada + OH + prótons livres) ex: [MEIO]ácido acético - desprotona(doa prótons) -> lactato(base conjugada)-> ↑ ácida = acidose metabólica - (+)ácido lático (desprotonado) -> lactato(base conjugada HA) originado as custas de perder o próton do ácido acético (ph acima do pka -> base conjugada do ácido acético = ácido lático) - Logo, quanto ↑ ácido lático a célula produz a célula fica ↑ ácida = acidose metabólica Mecanismos para manter a faixa de normalidade-> levar a HOMEOSTASE TAMPÃO BIOLÓGICO (ácido fraco-> se associa várias vezes): garantir que a base conjugada se forme em ácido novamente MEIO ÁCIDO protonado/ácido: Ácido acético ------------------------------------------------ = depende do pH do meio e do pKa desprotonado/básico: H+(proton livre) , HA(base conjugada) e OH- formação de H20 basico + TAMPONAMENTO H+ + HA(formação de acido novamente) MEIO BÁSICO obs: MEIO DESPROTONADO: formação de ácidos fracos novamente + formação de água = sem prótons livres para formar algo - se….. tiver mais base(OH) no meio e não tem como produzir mais ácido para fazer o tamponamento = do pH da reação sobe ficará + BÁSICA UNIDADE DE TAMPONAMENTO: Não pode passar da faixa de pH, a não ser um maior ou um menor. -> Pode trabalhar até 10x mais (andou 1 unidade), esta unidade referente ao pKa esta mais proximo ou mais longe? ex: pH = 4,76 e se encontra - em pH 3,76 -> 10x mais a forma ácida(ácido) - em pH 5,76 -> 10x mais básica(base conjugada) A eficácia de um tampão terá +1 ou -1, logo será ótima quando pH = pKa -> concentração de ácido e base conjugada será a mesma. obs: cada molécula que está acima da faixa A inclinação do grafico
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