REAÇÕES DO BENZENO

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UNIVERSIDADE ESTADUAL DA PARAÍBA
QUÍMICA ORGÂNICA
REAÇÕES DO BENZENO
EFEITOS DIRIGENTES DOS SUBSTITUINTES
	Já foram vistas em sala as reações de SULFONAÇÃO E NITRAÇÃO DO BENZENO. Seguem então as reações de HALOGENAÇÃO, ALQUILAÇÃO E ACILAÇÃO.
	Observem que os mecanismos seguem a mesma linha:
Obtenção do eletrófilo atacante
Complexo sigma
Produto final e regeneração do catalisador.
Reação do Benzeno com halogênio para formar HALO BENZENO. O catalisador pode ser FeBr3 ou FeCl3 .
BROMOBENZENO
MECANISMO
Obtenção do eletrófilo (carbocátion)
Obtenção do complexo sigma
Produto Final
2
Nesse tipo de reação, o benzeno reage com compostos que podem fornecer um grupo alquila para formar alquilbenzenos.
MECANISMO: Da mesma forma que os outros
Obtenção do eletrófilo
(carbocátion)
Obtenção do complexo sigma (íon ARÊNIO)
Produto Final
É um método de conseguir ARILCETONAS, o Benzeno reage com compostos que possuem o grupo ACILA (R –C = O)
O eletrófilo atacante pode ser obtido a partir de cloretos de ácido ou anidridos, dentre outros. O carbocátion acila é estabilizado por ressonância)
Depois de obtido o eletrófilo atacante, segue a mesma forma dos outros mecanismos.
EFEITOS DIRIGENTES DOS SUBSTITUINTES
EFEITO INDUTIVO
Doador de elétrons
Doador de
 elétrons
EFEITO MESOMÉRICO
Doador de elétrons – ativa o anel benzênico
Sacador ou retirador de elétrons – Desativa o anel benzênico
Ativadores Fortes
Ativadores Moderados
Ativadores Moderados
Desativadores fracos
Desativadores Moderados
Desativadores fortes
ORTO
META
PARA
	Nos slides a seguir, estão mostradas as justificativas para que o substituinte direcione o próximo eletrófilo para a posição ORTO, META ou PARA.
Estrutura estável – a carga está no carbono que está ligado ao doador de elétrons
Estrutura estável – a carga está no carbono que está ligado ao doador de elétrons
ATIVADOR
Baixa estabilidade
Baixa estabilidade
DESATIVADOR
OBSERVAÇÕES:
ATIVADORES – Como observado, quando do ataque do novo eletrófilo ao anel benzênico nas posições ORTO e PARA, ocorre uma estrutura ESTÁVEL, logo, mais provavelmente o ataque será naquelas posições.
DESATIVADORES – Como visto no slide anteror, quando do ataque nas posições ORTO e PARA, ocorre uma estrutura muito INSTÁVEL. Logo, o ataque NÃO ocorrerá naquelas posições, restando a posição META para o ataque eletrofílico.
AROMÁTICOS BENZENÓIDES
HIDROCARBONETOS AROMÁTICOS BENZENÓIDES POLICÍCLICOS
	São moléculas que possuem dois ou mais anéis benzênicos fundidos. Os átomos de carbono comuns a dois anéis estão nos pontos de fusão dos anéis. Esses átomos não estão ligados a hidrogênios, apenas a outros carbonos.
	A seguir estão apresentados alguns desses compostos. 
HIDROCARBONETOS POLICÍCLICOS AROMÁTICOS (HPA)
O NAFTALENO é o mais simples, contendo apenas 2 anéis .
demos dizer que, considerando a periferia do pireno, isto é os carbonos mais externos, ele pode ser considerado aromático.
ANULENOS
RESUMINDO:
 Os ANULENOS são hidrocarbonetos monocíclicos com simples e duplas ligações alternadas entre carbonos.
Serão aromáticos se obedecerem à regra de Huckel e tiverem geometria plana.
AROMÁTICOS HETEROCÍCLICOS
Compostos Aromáticos Heterocíclicos
Um composto heterocíclico é um compostos cíclico que contém um ou mais átomos diferentes de carbono.
EXEMPLOS: Todos os exemplos abaixo são AROMÁTICOS.
PIRIDINA		 PIRROL	 FURANO	 TIOFENO
Apenas o par de elétrons do nitrogênio na Piridina não é contado como elétrons pi . Na verdade, o elétron pi da Piridina, foi usado para formas a ligação pi (dupla) com o carbono. Nos demais, observa-se apenas ligações simples com os carbonos. Logo, o par de elétrons que sobra, é PI. Com isso, todos obedecem à regra de Huckel. Como os anéis são planares, conclui-se que são aromáticos.
Outros Exemplos de Compostos
Heterocíclicos Aromáticos
QUINOLINA	 INDOL	 IMIDAZOL PURINA PIRIMIDINA
ATIVIDADE
Pesquise a respeito:
 Propriedades, métodos de obtenção e usos dos HPA.
Características dos anulenos.
Mostre que os heterocíclicos apresentados aqui são todos aromáticos. Justifique sua resposta
 
REFERÊNCIAS
SOLOMONS, T.W. Química Orgânica. Vol. I . 8a Ed. Rio de Janeiro: LTC, 2001 ou 2005.
 
BRUCE, P. Y. Química Orgânica. 4ª Ed. 2014