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13/03/2021 1 Variáveis Termodinâmicas e o estudo dos Gases Físico-química Prof.ª Ms. Renata Gomes Objetivo ■ Relembrar conceitos básicos das variáveis relacionadas à termodinâmica ■ Conceituar a lei dos gases ideais destacando as transformações gasosas ■ Aplicar a equação dos gases ideais para prever prováveis modificações Propriedades dos gases O estado gasoso Pressão (p) Volume (V) Temperatura (T) Variáveis de estado As variáveis de estado relacionam-se e definem o estado de um gás 1 2 3 4 13/03/2021 2 Variáveis termodinâmicas ■ Os estados da matéria → forças intermoleculares; ■ Elas relacionam-se às variáveis termodinâmicas VOLUME PRESSÃO TEMPERATURA N° DE MOLS Nº de mol → É medida do nº de espécies presente Variáveis termodinâmicas mol n = 𝒎/𝑴 Volume ■ É a quantidade de espaço ocupado, ou que pode ser ocupado (recipiente), por um corpo. PRESSÃO → força que ela está submetida sob a área que a forma é aplicada Variáveis termodinâmicas P = F/A 1 atm =760 mmHg 5 6 7 8 13/03/2021 3 Variáveis termodinâmicas TEMPERATURA → direção que a energia sob forma de calor irá fluir de um objeto para outro. K= °C + 273,15 T = 0 → °K Grandeza física que mede o grau de agitação térmica, ou energia cinética, translacional, rotacional e vibracional dos átomos e moléculas que constituem um corpo Transformações gasosas Sempre que uma mesma quantidade de gás sofre transformação pelo menos duas das três variáveis se alteram Nas alterações particulares, uma dessas variáveis de estado permanecem constantes Isotérmica ( Lei de Boyle Mariotte) Transformações gasosas Transformação isotérmica ( lei de Boyle) ■ A pressão exercida por um gás ideal é inversamente proporcional ao seu volume. p T3 T1 V 9 10 11 12 13/03/2021 4 Isotérmica ( Lei de Boyle Mariotte) Transformações gasosas Isobárica (Lei de Charles) Variáveis termodinâmicas Transformação isobárica (Lei de Charles e Gay- Lussac) ■ O volume ocupado por um gás é diretamente proporcional a sua temperatura absoluta (em kelvins). Isobárica (Lei de Charles) Variáveis termodinâmicas 13 14 15 16 13/03/2021 5 Isocórica (Lei de Gay- Lussac) Variáveis termodinâmicas Transformação isovolumétrica Isocórica (Lei de Gay- Lussac) Variáveis termodinâmicas 17 18 19 20 13/03/2021 6 Comportamento térmico dos gases Lei do Avogadro Nas mesmas condições de Volumes IGUAIS de gases quaisquer, nas mesmas condições de TEMPERATURA e PRESSÃO contêm a mesma quantidade de MOLÉCULAS 1 mol de gás, à 1 atm e à temperatura de 0° C ocupa o volume de 22,4 L Não esqueça!!:A quantidade de matéria equivalente a 1 mol de gás possui 6,02 . 10 ²³ moléculas Gases ideais O gás perfeito ou gás ideal é um modelo teórico usado para estudar, de maneira simplificada, o comportamento dos gases reais ■ As moléculas tem massa, mas volume é desprezível; ■ Moléculas em constante movimentação aleatória e desordenada; ■ As moléculas interagem apenas em colisões; ■ Todos os choques são elásticos e com duração desprezível quando comparado ao volume do recipiente; Nas altas temperaturas e baixas pressões, os gases reais comportam-se aproximadamente como gases ideais Gases ideais A altas temperaturas e baixas pressões, os gases reais comportam-se aproximadamente como gases ideais As moléculas interagem apenas em colisões → não há forças de atração e repulsão Equação dos gases perfeitos pV= nRT R = 0,082 atm L K-¹ mol-¹= 1,987 cal K-¹ mol-¹ = 8,314 J K-¹ mol-¹ O estado termodinâmico de um gás é determinado por três grandezas físicas (P T V). O físico francês Clapeyron determinou que a relação dessas grandezas (PV/T) é diretamente proporcional ao numero de mols 21 22 23 24 13/03/2021 7 Exercício Para um gás ideal, calcule a pressão do gás se 0,215 mol ocupa 338 mL a 32 ºC; Exercício Para um gás ideal, calcule a pressão do gás se 0,215 mol ocupa 338 mL a 32 ºC; ■ V = 338 mL → 0,34 L ■ T = 305,15 K ■ n = 0,215 mol ■ p = ? ■ R = 0,082 atm L K-¹ mol-¹ pV= nRT Gás ideal x Gás real ■ O gás real não obedece a equação de gás ideal ■ Ele sofre desvios da idealidade → influencia das interações intermoleculares ; ■ Exemplos cotidianos: Baixas temperaturas e altas pressões, há um aumento das forças intermoleculares atrativas Gás ideal x Gás real ■ O gás real não obedece a equação de gás ideal ■ Ele sofre desvios da idealidade → influencia das interações intermoleculares ; ■ Exemplos cotidianos: Baixas temperaturas e altas pressões, há um aumento das forças intermoleculares atrativas 25 26 27 28 13/03/2021 8 Gás ideal x Gás real ■ O gás real não obedece a equação de gás ideal ■ Ele sofre desvios da idealidade → influencia das interações intermoleculares ; ■ Determinação do desvio da idealidade; FATOR DE COMPRESSIBILIDADE (Z) Fator adimensional que corrige o volume do gás real em relação ao volume que o gás ideal ocuparia. Gás ideal x Gás real FATOR DE COMPRESSIBILIDADE (Z) Fator adimensional que corrige o volume do gás real em relação ao volume que o gás ideal ocuparia. Gás ideal x Gás real FATOR DE COMPRESSIBILIDADE (Z) O valor de Z indica a interação intermolecular das moléculas de um gás real Gás ideal x Gás real FATOR DE COMPRESSIBILIDADE (Z) O valor de Z indica a interação intermolecular das moléculas de um gás real 29 30 31 32 13/03/2021 9 Gás ideal x Gás real ■ Os gases desviam-se do comportamento ideal à medida que aumenta a P. Devido à presença de forças intermoleculares - atrações ou repulsões entre as moléculas do gás. ■ Todas as moléculas se atraem quando estão próximas umas das outras mas, desde que não reajam, repelem-se logo que as suas nuvens eletrônicas entram em contato. ■ Nesse sentido... Gás ideal x Gás real FATOR DE COMPRESSIBILIDADE (Z) x Pressão (Z ) Exercício Exercício Z= 𝑽𝒓 𝑽𝒊 Vr = 2,55 L Vi ? pVi = nRT n= 1 mol; T = 25+273,15 = 298,15 K; p= 10 atm 33 34 35 36 13/03/2021 10 Exercício Gás ideal x Gás real Equação de Van Der Waals ■ Corrige o gás real, adicionando a influência das interações intermoleculares Gás ideal x Gás real Equação de Van Der Waals ■ Corrige o gás real, adicionando a influência das interações intermoleculares Gás ideal x Gás real Equação de Van Der Waals ■ Corrige o gás real, adicionando a influência das interações intermoleculares Correção para o volume das moléculas Correção para a atração molecular 37 38 39 40 13/03/2021 11 Gás ideal x Gás real Equação de Van Der Waals ■ Valores das constantes são tabelados!! Exercício ■ Calcule a pressão que o CCl4 exercerá a 40 ºC se 1,00 mol ocupa 28,0 L, supondo que: ■ (a) o CCl4 obedece à equação do gás ideal; ■ (b) o CC14 obedece à equação de van der Waals. (Os valores para as constantes de van der Waals são dados na Tabela 10.3.) Indicação Bibliográfica ■ BROWN, LEMAY & BURSTEN, QUÍMICA A CIÊNCIA CENTRAL - 9.ed. Pearson Prentice Hall ed. 2005 41 42 43
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