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Universidade Federal de Alfenas Físico-Química II Produção de Alumínio e Zinco Guilherme Henrique Lima 2019 Figura 1 - Tabela Periódica dos Elementos. Eletrólise .Conceito: Condução de uma reação não-espontânea pela passagem de corrente elétrica. .Tipos de eletrólise: 1) Eletrólise Ígnea: passagem de corrente elétrica por um composto iônico fundido. 2) Eletrólise Aquosa: passagem de corrente elétrica por uma solução aquosa. Metalurgia Conceito: Ciência que se dedica aos processos e técnicas de extração de metais até o produto final desejado. - Metalurgia Extrativa: 1) Processos Eletrometalúrgicos • Uso de corrente elétrica. • Temperaturas baixas em meio aquoso (eletrólise aquosa). • Temperaturas altas em fase fundida (eletrólise ígnea). • Alta pureza. Metalurgia 2) Processos Hidrometalúrgicos • Uso de soluções aquosas ou solventes orgânicos. • Baixas temperaturas (< 250 °C). • Exemplo: lixiviação. 3) Processos Pirometalúrgicos • Altas temperaturas ( >1600 °C). • Fusão do conteúdo e separação em diferentes fases fundidas dentro do forno. • Exemplo: Ustulação. Alumínio • Metal mais abundante - 8,23% de abundância na crosta terrestre. • 3° elemento mais abundante em peso - depois do O e Si. • Não ocorre na forma elementar na natureza. • Ponto de fusão de 660 °C. • Maleável. • Resistente. • Principal fonte de obtenção: bauxita. • Aplicações: compõe estruturas de aviões, navios, automóveis; construção civil; recipientes diversos; utensílios de cozinha; cabos elétricos. Alumínio – Processo Bayer Figura 2 - Etapas do refino da alumina. Figura 3 - Procedimentos do processo Bayer. Alumínio – Processo Hall-Héroult - Processo Hall-Héroult: • Obtenção do alumínio a partir da alumina (P.F.: 2.060 °C). • Redução eletrolítica em criolita. • Grau de pureza de pureza entre 99,5 e 99,9%. • Processo ocorre a 950 °C. • Endergônico (ΔrG > 0). Alumínio – Processo Hall-Héroult Criolita: aumentar a condutividade do meio. • Bom solvente para a alumina. • Bom condutor de eletricidade. • Densidade menor que a do alumínio, nas temperaturas operacionais empregadas. • Não reage quimicamente com os eletrodos. • Não reage quimicamente com os produtos da eletrólise. • Baixa pressão de vapor. • Diminui o ponto de fusão da alumina. Alumínio – Processo Hall-Héroult Figura 5 - Esquema da física e química do processo Hall-Héroult. Figura 4 - Etapas do processo Hall-Héroult. Alumínio – Processo Hall-Héroult Figura 6 - Cuba eletrolítica. Alumínio – Processo Hall-Héroult 1) Dissociação da alumina na criolita: Al2O3 → 2Al 3+ + 3 O2- 2) Reação catódica: Al3+ + 3 e- → Al0 4) Equações balanceadas: 2 Al2O3 → 4 Al 3+ + 6 O2- 4 Al3+ + 12 e- → 4 Al0 6 O2- → 3 O2 + 12 e - 2 Al2O3 → 4 Al 0 + 3 O2 6 C + 6 O2 → 6 CO2 3) Reações anódicas: 2 O2- → O2 + 4 e - 3 C + 3 O2 → 3 CO2 5) Reação global: 2 Al2O3 + 3 C→ 4 Al 0 + 3 CO2 Zinco • 24° elemento mais abundante em massa. • Ponto de fusão: 420 °C. • Maleável. • Majoritariamente encontrado na forma de sulfeto (esfalerita) e óxido (zincita). • Tecnologia mais empregada para a obtenção: RLE - “Ustulação-Lixiviação- Eletrólise”. • Aplicações: galvanização para evitar a corrosão; fabricação de ligas - usadas nas indústrias bélica, eletrodoméstica e automobilística. Zinco - Obtenção Figura 7 - Etapas da obtenção do zinco. Zinco - Obtenção Processo Eletrolítico - partindo da esfalerita (ZnS): Ustulação: • Injeção de oxigênio gasoso no concentrado de zinco. • Temperatura do sistema entre 650 °C à 900 °C. • ZnS(s) + 3/2O2(g) → ZnO(s) + SO2(g) Lixiviação: • 90% do zinco vindo da fase anterior está na forma de óxido. • Ácido sulfúrico atua como agente lixiviante . • Solubilização do ZnO. • ZnO(s) + H2SO4(aq) → ZnSO4(aq) + H2O(l) Zinco - Obtenção Eletrólise: • Deposição do zinco no cátodo. 1) Semi-reação de oxidação: H2O(l) → 2H + (aq) + ½ O2(g) + 2 e – 3)Reação Global: Zn+2 (aq) + H2O(l) → Zn(s) + ½ O2(g) + 2H + (aq) 2) Semi-reações de redução: Zn+2(aq) + 2e - → Zn(s) 2H+(aq) + 2e - → H2(g) Comparação – Al e Zn • Figura 8 - Série eletroquímica Al3+ + 3 e- → Al0 E°r = -1,660 V Zn+2 + 2e- → Zn0 E°r = -0,763 V EoredAl < E o redZn Figura 8 - Série eletroquímica. Comparação – Al e Zn Diagrama de Ellingham: Figura 9 - Diagrama de Ellingham. Comparação – Al e Zn Diagrama de Ellingham simplificado: ΔG° = ΔH° - TΔS° y = b - xa Reações de Oxidação: 2 Al(s) + 3/2 O2(g) → Al2O3(s) ΔrG° ~ - 1100 KJ.mol -1 Zn(s) + ½ O2(g) → ZnO(s) ΔrG° ~ - 540 KJ.mol -1 Reações de Redução: Al2O3(s) → 2 Al(s) + 3/2 O2(g) ΔrG° ~ + 1100 KJ.mol -1 ZnO(s) → Zn(s) + ½ O2(g) ΔrG° ~ + 540 KJ.mol -1 Figura 10 - Diagrama de Ellingham simplificado. Comparação – Al e Zn Alumínio Zinco Processos Bayer e Hall-Héroult Processo RLE Extração a partir do óxido Extração comum do sulfeto e óxido Eored menor E o red maior ΔrG° maior de redução ΔrG° menor de redução Matéria-prima mais estável Matéria-prima menos estável Maior custo energético Menor custo energético Tabela 1 - Comparação entre as obtenções de alumínio e zinco. Referências - DNPM/DIPLAM; USGS- Mineral Commodity Summaries–2014; International Aluminium Institute - http://abal.org.br/aluminio/cadeia-primaria/ - file:///home/aluno-p067552/Downloads/7702-22025-1-PB.pdf - https://edisciplinas.usp.br/pluginfile.php/132748/mod_resource/content/1/MG%207.pdf - http://brasilaluminio.com.br/pt/processos.php?id=1 - http://repositorio.unicamp.br/bitstream/REPOSIP/267614/1/Torres_ArmandoAntoniodeOli veira_M.pdf - http://mineralis.cetem.gov.br/bitstream/cetem/1049/1/13.BAUXITA%20novo.pdf - https://culturalivre.com/producao_de_aluminio_extracao_da_bauxita_obtencao_eletrolise/ - Shriver, D.F. e Atkins, P.W. Química Inorgânica. Tradução da Ed. 3: Bookman, 2013. - Lee, J.D. Química Inorgânica não tão concisa. Tradução da Ed. 5: Edgard Blücher. http://abal.org.br/aluminio/cadeia-primaria/ /home/aluno-p067552/Downloads/7702-22025-1-PB.pdf https://edisciplinas.usp.br/pluginfile.php/132748/mod_resource/content/1/MG%207.pdf http://brasilaluminio.com.br/pt/processos.php?id=1 http://repositorio.unicamp.br/bitstream/REPOSIP/267614/1/Torres_ArmandoAntoniodeOliveira_M.pdf http://mineralis.cetem.gov.br/bitstream/cetem/1049/1/13.BAUXITA%20novo.pdf https://culturalivre.com/producao_de_aluminio_extracao_da_bauxita_obtencao_eletrolise/ Referências http://web.ccead.pucrio.br/condigital/mvsl/Sala%20de%20Leitura/conteudos/SL_os_metais. pdf - file:///home/aluno-p067552/Downloads/6-93-1-PB.pdf - https://sites.google.com/site/metalurgiaextrativa/ - https://sites.google.com/site/metalurgiaextrativa/home/conceitos-basicos/diagrama-de- ellingham - https://sites.google.com/site/metalurgiaextrativa/home/processos-metalurgicos/metalurgia- extrativa-do-zinco - https://sites.google.com/site/metalurgiaextrativa/home/processos-metalurgicos/metalurgia- extrativa-do-zinco Obs: Últimos acessos feitos em 31/10/2019. http://web.ccead.pucrio.br/condigital/mvsl/Sala%20de%20Leitura/conteudos/SL_os_metais.pdf https://sites.google.com/site/metalurgiaextrativa/ https://sites.google.com/site/metalurgiaextrativa/home/conceitos-basicos/diagrama-de-ellingham https://sites.google.com/site/metalurgiaextrativa/home/processos-metalurgicos/metalurgia-extrativa-do-zinco https://sites.google.com/site/metalurgiaextrativa/home/processos-metalurgicos/metalurgia-extrativa-do-zinco