QO II - ADIÇÃO ELETROFÍLICA

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Faculdade de Educação de Itapipoca - FACEDI 
Química Orgânica II - 2018.2 
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Aluno(a): Beatriz Praciano de Castro 
E-mail: beatriz.praciano@aluno.uece.br 
Professor(a): Edinilza Maria Anastácio Feitosa 
E-mail: edinilza.feitosa@uece.br 
 
 
ADIÇÃO ELETROFÍLCA: SÍNTESE DE ÁLCOOIS E HIDROGENAÇÃO 
CATALÍTICA 
 
1 Síntese de álcoois a partir de alquenos 
 
1.1 Oximercuração/desmercuração 
Os reagentes e condições para o método de oximercuração de alcenos (adição formal 
de água) baseiam-se em Hg(OAc)2 em H2O (ou THF/H2O), requerendo uma etapa de redução 
do mercúrio (NaBH4) em temperatura ambiente. Esse processo permite a adição Markovnikov 
(H, OH) sem rearranjo, e ocorre em duas etapas. 
O mecanismo para oximercuração/desmercuração envolve a adição eletrofílica de 
compostos de mercúrio, quando o íon mercurínio é o intermediário interceptado pela H2O. A 
regra de Markovnikov se aplica em relação a H2O, a etapa da redução tem mecanismo 
complexo, e a adição de H2O é anti, mas a redução é complexa. 
 
Figura 1 – Oximercuração. 
 
Fonte: Próprio autor. 
 
Figura 2 – Desmercuração. 
 
Fonte: Próprio autor. 
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Figura 3 – Exemplo. 
 
Fonte: Próprio autor. 
 
Figura 4 – Mecanismo. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Fonte: Próprio autor. 
Regra de Markovnikov: 
O eletrófilo adiciona (H) 
preferencialmente ao carbono sp
2
 da 
ligação C=C mais hidrogenado para 
produzir o carbocátion mais estável. 
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1.2 Hidroboração/oxidação 
 Os reagentes e condições para o método de hidroboração de alcenos (adição formal de 
água) baseiam-se em complexo BH3-THF em THF. Os álcoois são obtidos a partir da reação 
de hidreto de boro (BH3, RBH2 ou R2BH) com alqueno, e posteriormente com a etapa de 
oxidação (H2O2/HO
-
) em temperatura ambiente ou calor. O mecanismo para 
hidroboração/oxidação envolve adição eletrofílica de BH3, permite adição syn (do mesmo 
lado) mantido na etapa de oxidação, e o produto é anti-Markovnikov (H, OH). 
 
1. THF-BH3 2. H2O2/HO
- 
3 CH3CH ═ CH2 (CH3CH2CH2)3B 3 CH3CH2CH2OH 
 
No estado de transição, o átomo de boro liga-se ao carbono menos substituído da 
dupla (reação regiosseletiva) impedimento estérico. 
 
 
 CH3 CH3 
CH3CH2C ═ CH2 CH3C ═ CHCH3 
 1% 99% 2% 98% 
 
Figura 5 – Mecanismo. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Fonte: https://www.passeidireto.com/arquivo/34419785/cap-11-2016-solommons-organica-ii. 
Menos substituído 
Menos substituído 
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Figura 6 – Formação de álcool ou alcano. 
 
Fonte: https://www.passeidireto.com/arquivo/34419785/cap-11-2016-solommons-organica-ii. 
 
A reação de boranos com peróxidos de hidrogênios alcalino é rápida e exotérmica. A 
reação continua até a formação de trialquiboranos. O resultado da hidroboração e da 
oxidação-hidrólise é uma hidratação anti-Markovnikov pela face menos impedida. O 
hidrogênio vai para o carbono menos hidrogenado. 
 
2 Hidrogenação de alcinos 
Os alcinos possuem duas ligações pi (π) e uma ligação sigma (σ), e a sua hidrogenação 
completa ocorre em duas etapas, sendo que na primeira forma-se um alceno e na segunda, um 
alcano. A reação de hidrogênio usando catalisadores metálicos resultam na formação desses 
alcanos. Porém, para essa reação parar na primeira etapa, deve-se usar alguma substância que 
interrompa a ação do catalisador. 
 
 Pt Pt 
CH3C ≡ CCH3 [CH3CH ═ CHCH3] CH3CH2CH2CH3 
 H2 H2 
 
 
But-2-ino Butano But-2-eno 
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Os reagentes e condições para o método de hidrogenação de alcinos baseiam-se em 
utilizar catalizadores de Lindlar para o produto cis (Pd, CaCO3, Pb(OAc)2, quinolina), e lítio 
em amônia (Li/NH3) para obtenção de produto trans. No mecanismo, a hidrogenação é uma 
reação heterogênea, para isso, o catalizador é desativado para evitar posterior redução da 
dupla ligação. A redução com Li envolve processo de transferência de elétrons e procede via 
um carbânio vinílico intermediário. 
 
Figura 7 – Hidrogenação de alcinos. 
 
 
 
 
 
 
Fonte: http://coral.ufsm.br/quimica_organica/images/reorg_fichas.pdf. 
 
Figura 8.1 – Mecanismo da reação para obtenção de alceno trans. 
 
Fonte: https://iqm.unicamp.br/sites/default/files/Aula%206%20Alquinos%20ou%20Alcinos.pdf. 
CIS 
TRANS 
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Figura 8.2 – Mecanismo da reação para obtenção de alceno trans. 
 
Fonte: NORONHA (2012). 
 
3 REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS 
 
Disponível em: 
http://audiovisual.uab.ufscar.br/impresso/2016/EA/EA_Massami_QuimicaOrganica.pdf 
acesso em MAR/2019. 
 
BRAIBANTE, Hugo. Reações Orgânicas. QMC 160. Disponível em: 
http://coral.ufsm.br/quimica_organica/images/reorg_fichas.pdf acesso em MAR/2019. 
 
AUGUSTO, José. Aula 6: Alquinos ou Alcinos. QO-427. Disponível em: 
https://iqm.unicamp.br/sites/default/files/Aula%206%20Alquinos%20ou%20Alcinos.pdf 
acesso em MAR/2019. 
 
Disponível em: https://www.passeidireto.com/arquivo/34419785/cap-11-2016-solommons-
organica-ii acesso em MAR/2019. 
 
KATO, M. J. Adição Eletrofílica. Reatividade de Compostos Orgânicos. QFL-0342. Instituto 
de Química, Universidade de São Paulo, 2016. Disponível em: 
http://www2.iq.usp.br/docente/majokato/Disciplinas/QFL%200342%20diurno/2016_QFL-
0343_09_abril_Adicoes_eletrofilicas.pdf acesso em MAR/2019. 
 
NORONHA, J. P. Química II: Resumos de Química Orgânica. Capítulo VII. DQ-FCT-
UNL, 2012. p. 33. Disponível em: Link não encontrado. 
 
http://audiovisual.uab.ufscar.br/impresso/2016/EA/EA_Massami_QuimicaOrganica.pdf%20acesso%20em%20MAR/2019
http://audiovisual.uab.ufscar.br/impresso/2016/EA/EA_Massami_QuimicaOrganica.pdf%20acesso%20em%20MAR/2019
https://iqm.unicamp.br/sites/default/files/Aula%206%20Alquinos%20ou%20Alcinos.pdf
https://www.passeidireto.com/arquivo/34419785/cap-11-2016-solommons-organica-ii
https://www.passeidireto.com/arquivo/34419785/cap-11-2016-solommons-organica-ii
http://www2.iq.usp.br/docente/majokato/Disciplinas/QFL%200342%20diurno/2016_QFL-0343_09_abril_Adicoes_eletrofilicas.pdf
http://www2.iq.usp.br/docente/majokato/Disciplinas/QFL%200342%20diurno/2016_QFL-0343_09_abril_Adicoes_eletrofilicas.pdf