Quimica organica 5

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DESCRIÇÃO
Estrutura, nomenclatura, propriedades físicas, reatividade, sínteses, fontes e uso de compostos
oxigenados não carbonilados e aminas.
PROPÓSITO
Apresentar noções básicas sobre estrutura, nomenclatura, propriedades, métodos de obtenção e
reações de compostos oxigenados não carbonilados e aminas, dando ênfase aos mecanismos
das reações.
OBJETIVOS
MÓDULO 1
Reconhecer as características químicas, físicas e reatividade dos compostos oxigenados não
carbonilados, bem como suas nomenclaturas
MÓDULO 2
Identificar os princípios mecanísticos gerais e as principais reações de compostos oxigenados não
carbonilados
MÓDULO 3
Identificar as características químicas, físicas e reatividade das aminas, assim como suas
nomenclaturas
MÓDULO 4
Reconhecer os princípios mecanísticos gerais e as principais reações com aminas
INTRODUÇÃO
Os compostos oxigenados não carbonilados e as aminas estão entre os mais abundantes na
natureza, podendo ser encontrados em biomoléculas ativas e recursos naturais. Além disso,
possuem muitas aplicações industriais e farmacêuticas.
Neste tema, você terá a oportunidade de reconhecer as principais reações que envolvem os
álcoois, fenóis, éteres e as aminas, assim como descrever os princípios mecanísticos de cada tipo
de reação. Abordaremos também alguns exemplos de reações e suas aplicações no nosso
cotidiano.
MÓDULO 1
 Reconhecer as características químicas, físicas e reatividade dos compostos
oxigenados não carbonilados, bem como suas nomenclaturas
QUÍMICA DOS COMPOSTOS OXIGENADOS
NÃO CARBONILADOS: ÁLCOOIS, ÉTERES,
EPÓXIDOS E FENÓIS
Álcoois e fenóis ocorrem em abundância na natureza e possuem muitas aplicações industriais e
farmacêuticas.
 
Fonte: Ekaterina_Minaeva/Shutterstock.
O metanol, por exemplo, embora seja tóxico aos seres humanos em pequenas doses, é um dos
mais importantes produtos químicos industriais, sendo utilizado como solvente de tintas e
vernizes, como material de partida para a produção do formaldeído e do ácido acético, na síntese
de insumos farmacêuticos, na produção de biodiesel e como combustível de motores à explosão,
como aviões a jato e carros de corrida.
 
Fonte: gstraub/Shutterstock.
Em contrapartida, a produção de etanol por meio da fermentação de grãos e açúcares é
conhecida há cerca de 9.000 anos, tendo a sua purificação pela destilação iniciada no século XII.
O etanol é o álcool de todas as bebidas alcoólicas e, apesar de dar impressão de ser um
estimulante, ele é hipnótico (induz ao sono), diminuindo a atividade na parte superior do cérebro.
 
Fonte: chromatos/Shutterstock.
O fenol é encontrado no alcatrão de hulha (tipo de carvão) e possui como principais aplicações a
antisséptica e a germicida, pois consegue coagular as proteínas dos organismos e das bactérias.
Entretanto, por possuírem essa ação desinfectante, os fenóis também podem ser tóxicos e
cáusticos.
Já entre os éteres, podemos citar o dietílico e o dietilenoglicol.
ÉTER DIETÍLICO
O éter dietílico talvez seja a substância mais familiar entre os éteres. Em 1842, ele foi empregado
como anestésico cirúrgico na Geórgia e logo depois foi introduzido no uso cirúrgico em um hospital
em Boston, entretanto é um líquido altamente volátil que atualmente entrou em desuso por ser
inflamável (SOLOMONS e FRYHLE, 2001).
ÉTER DIETILENOGLICOL
O dietilenoglicol (DEG) apresenta propriedade anticongelante, sendo muito utilizado nas indústrias
farmacêutica e cosmética e em motores de carros, mas também pode ser tóxico aos seres
humanos. No início de 2020, o dietilenoglicol foi a principal causa de intoxicação em diversas
pessoas que consumiram cerveja artesanal produzida no estado de Minas Geras que estava
contaminada pela substância. Algumas delas morreram e outras tiveram a saúde comprometida
devido à síndrome nefroneural causada pelo DEG. Acredita-se que o uso inadequado da
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substância para refrigeração dos tanques com um possível vazamento tenha causado a
contaminação da cerveja.
SÍNDROME NEFRONEURAL
Danos causados aos rins e ao sistema nervoso.
Além dos usos citados, os éteres são utilizados como solventes de óleos, gorduras, resinas e na
fabricação de seda artificial.
ESTRUTURAS E PROPRIEDADES DOS ÁLCOOIS E
FENÓIS
Os álcoois são derivados orgânicos que possuem o grupo hidroxila (–OH) ligado a um átomo de
carbono saturado. O átomo de carbono pode ser de um grupo alquila simples, alquenila, alquinila
ou o átomo de carbono saturado pode estar ligado a um anel benzênico. Além disso, eles podem
ser classificados como primários, secundários ou terciários, dependendo do número de grupos
orgânicos ligados ao carbono que possui a hidroxila.
 
Fonte: O Autor.
Já os compostos que apresentam um grupo hidroxila ligado diretamente a um anel benzênico são
classificados como fenóis. Nesse caso, o fenol é o nome específico de um composto,
hidroxibenzeno, e o nome geral para uma família de compostos derivados do hidroxibenzeno.
 
Fonte: O Autor.
Essas classes de compostos apresentam praticamente a mesma geometria em torno do átomo de
oxigênio, possuindo um ângulo da ligação R-O-H de aproximadamente 109° e o átomo de
oxigênio com hibridização sp3.
 
Fonte: Peter Hermes Furian/Shutterstock.
 Representações estruturais, fórmulas químicas e nomenclatura de álcoois com até 3 átomos
de carbono.
A presença de hidroxila nessas classes de compostos permite que eles possuam uma capacidade
de formar ligações de hidrogênio, fazendo com que os álcoois e fenóis estejam associados entre si
e, consequentemente, tenham um ponto de ebulição maior do que seus isômeros funcionais que
não fazem esse tipo de interação (os éteres, por exemplo).
O átomo de hidrogênio do –OH polarizado positivamente de uma molécula é atraído pelo par de
elétrons no átomo de oxigênio eletronegativo de outra molécula, resultando em uma força fraca
que mantém as moléculas unidas.
 ATENÇÃO
Sendo assim, para vencer essas atrações intermoleculares, é necessário maior temperatura para
que as moléculas entrem no estado de vapor.
Podemos observar na figura abaixo que os álcoois, devido às suas ligações de hidrogênio,
possuem pontos de ebulição bem maiores quando comparados com os hidrocarbonetos de
massas moleculares próximas.
 
Fonte: O Autor.
Outra propriedade dos álcoois e fenóis, proporcionada pela habilidade em formar ligações de
hidrogênio, é a sua solubilidade em água. Entretanto, a solubilidade dos álcoois diminuirá
gradualmente à medida que a cadeia de hidrocarboneto da molécula aumentar.
Tabela 1: Propriedades físicas dos álcoois e fenóis.
Composto Nome
p.f.
(°C)
p.e.
(°C)
Solubilidade em
água
Álcoois monoidroxilados
CH3CH2OH Etanol -117 78,3 ∞
CH3CH2CH2OH Propanol -126 97,2 ∞
CH3CH2CH2CH2OH Butanol -90 117,7 8,3
(CH3)3COH Terc -
butanol
25 82,5 ∞
CH3CH(CH3)CH2OH Isobutanol -108 108,0 10,0
CH3CH2CH2CH2CH2OH Pentanol -78,5 138,0 2,4
CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH Hexanol -52 156,5 0,6
CH2=CHCH2OH 2-propenol -129 97 ∞
Dióis
CH2OHCH2OH
Etileno
glicol
-12,6 197 ∞
CH3CHOHCH2OH
Propileno
glicol
-59 187 ∞
Fenóis
C6H5-OH Fenol 43 182 9,3
o-CH3C6H5-OH 2-
metilfenol
30 191 2,5
m-CH3C6H5-OH
3-
metilfenol
11 201 2,6
p-CH3C6H5-OH
4-
metilfenol
35,5 201 2,3
o-ClC6H5-OH
2-
clorofenol
8 176 2,8
m-ClC6H5-OH
3-
clorofenol
33 214 2,6
p-ClC6H5-OH
4-
clorofenol
43 220 2,7
 Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2001; Solomons e Fryhle, 2006.
 Atenção! Para visualização completa da tabela utilize a rolagem horizontal
NOMENCLATURA DOS ÁLCOOIS E FENÓIS
Na nomenclatura substitutiva IUPAC, um nome pode ter até quatro características:
LOCALIZADOR
PREFIXOS
COMPOSTO PRINCIPAL
SUFIXO
Veja o exemplo abaixo com o composto 4-metil-pentan-2-ol.
 
Fonte: O autor.
 Figura 4: Estrutura da nomenclatura substitutiva IUPAC.
Os álcoois simples são sistematicamente nomeados substituindo-se o sufixo -o da maior cadeia
hidrocarbônica que contém a hidroxila pelo sufixo -ol.
 ATENÇÃO
A cadeia hidrocarbônica deveser numerada de maneira que o número menor fique mais próximo
ao carbono ligado à hidroxila.
As posições do grupo hidroxila e dos outros substituintes (prefixos) devem ser indicadas como
localizadores, conforme Figura 4.
Conforme recomendações da nomenclatura IUPAC, o localizador da hidroxila deve ser colocado
imediatamente antes do sufixo e os demais localizadores devem ser dispostos no nome do
composto em ordem alfabética, conforme Figura 5.
 
Fonte: O autor.
 Figura 5: Exemplos de nomenclatura IUPAC dos álcoois.
Apesar dos nomes sistemáticos ou substitutivos IUPAC, os álcoois mais simples e abundantes
apresentam nomes comuns, que também são aprovados pela IUPAC (Figura 6).
 
Fonte: O autor.
 Figura 6: Exemplos de nomenclatura comum dos álcoois.
Já os álcoois que possuem duas hidroxilas não terão o sufixo –o substituído por –ol, e sim a
adição do sufixo –diol, pois neste caso não há possibilidade de ocorrência de duas vogais
adjacentes, como nos álcoois com apenas uma hidroxila. Entenda melhor esse conceito
observando os exemplos na figura abaixo.
 
Fonte: O autor.
 Figura 7: Exemplos de dióis.
Por fim, os fenóis substituídos podem ser nomeados com o sufixo –fenol ao final do nome da
cadeia principal.
 ATENÇÃO
Entretanto, os compostos que possuem um grupo hidroxila ligado a um anel benzenoide são
chamados de naftóis e fenatróis, embora, sejam quimicamente similares aos fenóis.
Os metilfenóis e benzenodióis também apresentam nomes comuns, chamados de cresóis e
catecol, resorcinol e hidroquinona, respectivamente.
 
Fonte: O autor.
 Figura 8: Exemplos de nomenclatura de fenóis.
ESTRUTURAS E PROPRIEDADES DOS ÉTERES E
EPÓXIDOS
Os éteres são derivados orgânicos que possuem dois grupos hidrocarbônicos ligados ao mesmo
átomo de oxigênio. Os grupos podem ser alquila, alquenila, vinila, alquinila ou arila e o átomo de
oxigênio pode fazer parte de uma cadeia linear ou de um anel (Figura 9).
 
Fonte: O autor.
 Figura 9: Exemplo de éteres.
Assim como os álcoois, as ligações R-O-R dos éteres possuem um ângulo de ligação próximo ao
tetraédrico e o oxigênio com hibridização sp3 . As temperaturas de ebulição são comparáveis às
dos hidrocarbonetos de mesmo peso molecular, entretanto as temperaturas serão mais baixas que
as dos álcoois comparáveis.
 ATENÇÃO
Os éteres, contudo, podem realizar ligações de hidrogênio com a água, fazendo com que sua
solubilidade seja semelhante aos álcoois de mesmo peso molecular.
 
Fonte: O autor.
 Figura 10: Propriedade do butanol, éter etílico e pentano.
Dentro da família dos éteres, nós temos os éteres cíclicos que possuem o mesmo comportamento
que os ésteres de cadeia linear, com exceção dos epóxidos.
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EPÓXIDOS
Os epóxidos são éteres cíclicos com anéis de três membros que, devido à tensão do anel,
possuem uma reatividade única. Dentre os epóxidos, o óxido de etileno é o mais simples e
utilizado como intermediário na fabricação do etileno glicol e de polímeros de poliéster.
 
Fonte: O autor.
 Figura 11: Exemplos de éteres cíclicos.
Além dos éteres já citados anteriormente, os éteres cíclicos, dioxano e tetraidrofurano são muito
utilizados na indústria como solventes em razão da sua inércia.
INÉRCIA
O sentido de inércia neste contexto se deve ao fato dessas substâncias atuarem apenas
como solventes, sem que interfiram no curso de reações orgânicas ou provoquem
modificações estruturais nos compostos solubilizados por eles.
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NOMENCLATURA DOS ÉTERES E EPÓXIDOS
Os éteres simples são geralmente nomeados por termos comuns, denominados radicofuncionais.
Os dois grupos ligados ao oxigênio são listados em ordem alfabética, com o sufixo –ico
adicionado ao último, precedidos pela palavra éter.
 ATENÇÃO
Entretanto, para compostos mais complexos ou com mais de uma ligação de éter, os nomes
substitutivos da IUPAC devem ser usados.
Nesse caso, os éteres são denominados como alcoxialcanos, alcoxialcenos e alcoxiarenos (RO- é
o grupo alcoxi). A nomenclatura será o prefixo que indica o número de carbonos do menor radical,
mais –oxi e o nome do hidrocarboneto correspondente ao maior radical, conforme mostrado nos
exemplos da figura abaixo.
 
Fonte: O autor.
 Figura 12: Exemplos de nomenclatura dos éteres.
Os éteres cíclicos podem ser denominados de diferentes maneiras. A primeira é a nomenclatura
de substituição, onde o éter cíclico é relacionado ao sistema de anel do hidrocarboneto
correspondente, utilizando o prefixo oxa-. A segunda maneira é o radical referente à cadeia
hidrocarbônica com o sufixo –eno, precedidos da palavra óxido (Figura 13). Já o sistema de um
éter cíclico de três membros é chamado de oxirano ou epóxido, enquanto o éter cíclico de quatro
membros é chamado de oxetano.
 
Fonte: O autor.
 Figura 13: Exemplos de nomenclatura de éteres cíclicos.
REATIVIDADE QUÍMICA E ACIDEZ DOS
COMPOSTOS OXIGENADOS NÃO
CARBONILADOS
Os fenóis, assim como a água, apresentam comportamento anfótero, ou seja, se comportam tanto
como ácidos fracos quanto base fracas. Como bases, eles são reversivelmente protonados por
ácidos fortes para produzir íons oxônio, ROH2+. Já como ácidos, eles se dissociam fracamente em
solução aquosa, doando um protón para a água, formando H3O+ e um alcóxido ou fenóxido.
 SAIBA MAIS
Usualmente, é comum na química orgânica empregarmos a sigla “Ar” para representar a estrutura
do anel benzênico. Assim, é comum o fenol ser simbolizado nos textos específicos da área como
ArOH, por exemplo.
Álcoois simples como o metanol e o etanol são tão ácidos quanto a água, mas a substituição por
grupamentos alquilas terá um efeito significativo na acidez dos álcoois, devido à solvatação do íon
alcóxido que resulta da dissociação. Observe na tabela abaixo que álcoois mais impedidos
estericamente são menos ácidos que os álcoois não impedidos, pois esses são favorecidos pela
maior facilidade de solvatação pela água, estabilizando o átomo de oxigênio do respectivo íon
alcóxido.
Tabela 2: Valores de pKa de alguns álcoois e fenóis.
 Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.
Ainda sobre a tabela, podemos observar que o efeito indutivo do substituinte também influenciará
na acidez dos compostos. Note que os compostos que possuem halogênios como substituinte
apresentam 
um menor valor de pKa (São mais ácidos.) em relação aos seus correspondentes sem o
substituinte.
No álcool nonafluoro-tert-butila, por exemplo, o caráter eletronegativo do flúor é o responsável por
“puxar” elétrons da ligação C-F. O carbono, por sua vez, puxa elétrons do carbono ligado à
hidroxila, que puxará elétrons do átomo de oxigênio. Consequentemente, a carga negativa é
dispersa ao longo da molécula, estabilizando o alcóxido.
 ATENÇÃO
Quanto maior o número de substituintes puxadores de elétrons (como o flúor, por exemplo) e o
quão mais perto eles estiverem da ligação O–H, maior a acidez do composto e,
consequentemente, menor será o pKa.
Os álcoois são frequentemente utilizados como solventes para reações orgânicas por
apresentarem maior facilidade que a água em dissolver compostos orgânicos menos polares. O
seu uso como solvente tem como vantagem a utilização dos íons alcóxido como base. Outra
vantagem do uso desses compostos como solventes é a possibilidade de serem gerados íons
alcóxido no meio reacional e estes atuarem como espécies básicas.
 EXEMPLO
Podemos criar uma solução de etóxido de sódio em álcool etílico pela adição de hidreto de sódio
(NaH) ao álcool. Entretanto, devemos utilizar um grande excesso de álcool etílico, pois queremos
que, além de serem gerados os íons etóxido, o meio contenha muitas moléculas de álcool para
que ele atue como o solvente.
 
Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2001.
 Figura 14: Reação de formação do alcóxido.
Agora, para falarmos dos fenóis, vamos voltar à tabela 2 e utilizá-la como base para a nossa
discussão. Note que os fenóis possuem valores de pKa menores que os álcoois, isso ocorre
porqueo íon fenóxido é estabilizado por ressonância.
Conforme podemos observar na figura abaixo, a deslocalização da carga negativa sobre as
posições orto e para do anel aromático ocasiona o aumento da estabilidade do fenóxido em
relação ao fenol não dissociado.
 
Fonte: O autor.
 Figura 15: Estruturas canônicas do fenóxido.
Assim como nos álcoois, os substituintes influenciarão na reatividade dos fenóis. Os fenóis com
substituintes retiradores de elétrons são frequentemente mais ácidos que o fenol devido à
capacidade de os substituintes distribuírem a carga negativa. Já os substituídos por doadores de
elétrons serão menos ácidos que o fenol, uma vez que ocasionam a concentração da carga
negativa.
 
Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.
 Figura 16: Estruturas canônicas do p-nitrofenol.
Já os éteres são relativamente estáveis e não reativos, em geral, só sofrem basicamente reações
de clivagem por ácidos e, devido a essa propriedade, são muito usados como solventes para
outros compostos orgânicos. Em contrapartida, os epóxidos se comportam de maneira diferente
dos éteres de cadeia linear devido à tensão do anel de três membros, proporcionando uma maior
reatividade a estes compostos.
AS FONTES NATURAIS DOS COMPOSTOS
OXIGENADOS NÃO CARBONILADOS
Como mencionamos, os compostos oxigenados não carbonilados ocorrem em abundância na
natureza. Neste tópico, observaremos algumas biomoléculas conhecidas e de fontes naturais.
 
Fonte: Sergio99/Shutterstock.
Nossa primeira molécula é o eugenol ou 4-alil-2-metoxifenol, composto aromático, principal
componente do óleo de cravo e encontrado na canela, mirra e nas sassafrás. Possui propriedades
antimicrobianas, anti-inflamatórias, espasmolíticas, antipiréticas, antissépticas e anestésicas,
sendo muito utilizado no tratamento de dores de dente. A adição de amina ao metileugenol leva ao
3,4 dimetoxianfetamina, ou 3,4-DMA, uma anfetamina alucinógena largamente consumida em
festas “raves”.
 
Fonte: ShutterstockProfessional/Shutterstock.
Os urushióis são agentes vesicantes, constituintes alergênicos, encontrados, principalmente, no
veneno do carvalho e da hera. A toxicidade desses compostos é atribuída à presença de
compostos fenólicos e catecólicos ou à mistura de lipídeos fenólicos.
 
Fonte: Hurst Photo/Shutterstock.
A vanilina ou 3-metoxi-4-hidroxibenzaldeído, muito conhecida na culinária, é o principal
componente da essência de baunilha. É um composto orgânico cristalino de cor branca com os
grupos funcionais fenol, éter e aldeído, e suas principais aplicações são na indústria de alimentos,
bebidas e produtos farmacêutico como agente aromatizante.
 
Fonte: Halil ibrahim mescioglu/Shutterstock.
O timol ou 2-isopropil-5-metil-fenol é um composto orgânico pertencente ao grupo dos terpenos,
podendo ser extraído do tomilho. Possui propriedades carminativas, antiespamódicas,
expectorantes e anti-inflamatória. Há relatos de que muitas civilizações antigas já conheciam
sobre as propriedades antisséptica do tomilho e do timol. Os antigos egípcios, por exemplo, já o
utilizavam no interior de sarcófagos para maximizar a conservação do ambiente, evitando a
proliferação de germes e bactérias. Na Idade Média, os ramos de tomilho eram utilizados pelos
juízes nos tribunais para afastar infecções.
O estradiol é um hormônio sexual feminino e esteroide. É importante na regulação do ciclo estral e
do ciclo menstrual, além de ser essencial para o desenvolvimento e manutenção dos tecidos
reprodutivos femininos e de ter efeitos importantes em muitos outros tecidos, incluindo o ósseo.
O anisol ou metoxibenzeno é um éter aromático, líquido, volátil, com odor agradável originário da
semente de anis e muito utilizado na indústria de cosméticos e de higiene.
Outro éter importante encontrado na natureza é o eucaliptol ou 1,8-cineol, um monoterpeno incolor
encontrado na composição de alguns óleos essenciais, como o de alecrim, eucalipto, sálvia e
manjericão. Há estudos que demonstram que o eucaliptol possui propriedades anti-hipertensiva,
antiasmática, analgésica e vasodilatadora.
 
Fonte: O autor.
 Figura 17: Estruturas das biomoléculas.
NOMENCLATURA E PROPRIEDADES DOS
COMPOSTOS OXIGENADOS NÃO
CARBONILADOS
VERIFICANDO O APRENDIZADO
1. COLOQUE AS SEGUINTES SUBSTÂNCIAS EM ORDEM CRESCENTE DE
ACIDEZ. 
 
 
FONTE: O AUTOR.
A) II < III < I
B) III < I < II
C) II < I < III
D) I < II < III
E) I < III < II
2. DÊ OS RESPECTIVOS NOMES IUPAC PARA OS COMPOSTOS ABAIXO: 
 
 
FONTE: O AUTOR.
A) I – metoxibutano; II – metoxi-p-metilbenzeno
B) I - etanoato de butila; II – dimetoxibenzeno
C) I – etoxibutano; II – metoxibenzeno
D) I – etoxibutano; II – 1,4-dimetoxibenzeno
E) I – etanoato de butila; II – 1,4-dimetoxibenzeno
GABARITO
1. Coloque as seguintes substâncias em ordem crescente de acidez. 
 
 
Fonte: O autor.
A alternativa "C " está correta.
 
Os fenóis com substituintes retiradores de elétrons são frequentemente mais ácidos do que o
fenol, já os substituídos por doadores de elétrons serão menos ácidos do que o fenol, uma vez
que ocasionam a concentração da carga negativa.
2. Dê os respectivos nomes IUPAC para os compostos abaixo: 
 
 
Fonte: O autor.
A alternativa "D " está correta.
 
A nomenclatura do éter será o prefixo que indica o número de carbonos do menor radical, mais –
oxi e o nome do hidrocarboneto correspondente ao maior radical.
MÓDULO 2
 Identificar os princípios mecanísticos gerais e as principais reações de compostos
oxigenados não carbonilados
Neste módulo, nós iremos abordar diversas formas de preparar álcoois, éteres e epóxidos, além
de mostrar as reações de proteção e oxidação de álcoois e fenóis.
SÍNTESE DOS ÁLCOOIS
Os álcoois podem ser preparados a partir de vários tipos de compostos, como alcenos, haletos de
alquila, cetonas, ésteres e aldeídos.
 
Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.
 Figura 18: Formas de obtenção de um álcool.
A obtenção de álcoois a partir da hidratação de alcenos ocorre na presença de água e um
catalisador ácido.
 
Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2006.
 Figura 19: Hidratação do alceno catalisado por ácido.
A adição segue a regra de Markovnikov, produzindo álcoois secundários e terciários, exceto no
caso do eteno. Entretanto, é uma reação que geralmente resulta em rendimentos baixos no
laboratório e em que ocorre rearranjos com frequência, limitando o seu uso.
Já a oximercuração-desmercuração e hidroboração-oxidação são dois métodos mais comumente
utilizados nos laboratórios. Na oximercuração-desmercuração, os alcenos reagem com acetato
mercúrico em THF/água para formar compostos hidroxialquilmercúricos para que assim possam
ser reduzidos a álcoois com boroidreto de sódio.
REGRA DE MARKOVNIKOV
Na adição de um haleto de hidrogênio a um alceno, ou na hidratação de um alceno, o
hidrogênio do haleto ou da água liga-se ao átomo de carbono mais hidrogenado da dupla
ligação, ou seja, ao carbono menos substituído.
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REARRANJOS
Rearranjos de metila ou hidreto ocorrem sempre que um carbocátion menos estável puder
se transformar em um outro mais estável.
 
Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2001.
 Figura 20: Exemplo de uma reação de oximercuração-desmercuração.
OXIMERCURAÇÃO
Na primeira etapa, oximercuração, o íon eletrofílico HgOAc+ aceita um par de elétrons do alceno
para formar um carbocátion com ponte de mercúrio, fazendo com que a carga positiva do
carbocátion seja compartilhada entre o átomo de carbono secundário e o átomo de mercúrio. Em
seguida, uma molécula de água ataca o carbono que carrega a carga positiva parcial e, por fim,
uma reação ácido-base transfere um próton a uma outra molécula de água (ou íon acetato),
produzindo o composto hidroxialquil mercúrico e íon hidrônio.
null 
Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2001.
 Figura 21: Mecanismo de oximercuração.
Observe que o método de oximercuração-desmercuração suplementa a hidratação,
proporcionando um métodoadicional para a adição de Markovnikov, porém, sem ser atrapalhada
pelos rearranjos.
DESMERCURAÇÃO
O mecanismo para a segunda etapa, desmercuração, onde ocorre a substituição do grupo
acetoximercúrico pelo hidrogênio ainda é pouco compreendida, mas acredita-se que envolve
formação de radicais.
Na hidroboração-oxidação, há a possibilidade de adicionar o –H e –OH a um alceno de uma forma
anti-Markovnikov, resultando em uma adição sin global.
 
Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2001.
 Figura 22: Reação de hidroboração-oxidação.
A hidroboração ocorre com tratamento do alceno com solução de THF:BH3 (Complexo borano-
tetrahidrofurano) . O hidreto de boro adiciona sucessivamente às ligações duplas de três
moléculas do alceno, formando o tripropilborano. Em cada etapa de adição, o átomo de boro se
liga ao átomo de carbono menos substituído (Ligados a mais átomos de hidrogênio) da ligação
dupla e um átomo de hidrogênio é transferido do átomo de boro ao outro átomo do carbono da
ligação dupla.
 ATENÇÃO
A regiosseletividade anti-Markovnikov possivelmente é resultado de fatores estéricos, ou seja, o
grupo volumoso que contém o boro pode se aproximar mais facilmente do átomo de carbono
menos substituído.
 
Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2001.
 Figura 23: Mecanismo de hidroboração.
ETAPA 1
No mecanismo proposto, inicia-se com a doação de elétrons π da ligação dupla ao orbital p vazio
do BH3 (complexo π), em seguida, forma-se um estado de transição de quatro centros cíclicos
com a adição do átomo de boro ao átomo de carbono menos substituídos. Observe na figura 23
que as linhas tracejadas representam as ligações que são parcialmente formadas ou parcialmente
rompidas. Por fim, o estado de transição se transforma em um alquilborano. As demais ligações B-
H podem passar por adições semelhantes, levando ao trialquilborano.
ETAPA 2
A segunda etapa é a oxidação dos triaquilboranos formados. O átomo de boro aceita um par de
elétrons do íon hidroperóxido, formando um intermediário instável que terá um grupo alquila
migrando do boro para o átomo de oxigênio adjacente quando um íon hidróxido se afasta. A
migração do grupo alquila (com retenção da configuração) irá ocorrer até que todos eles se liguem
aos átomos de oxigênio, dando origem a um borato de trialquila.
 
Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2001.
 Figura 24: Mecanismo de oxidação.
Por fim, o éster formado sofrerá hidrólise básica para produzir três moléculas do álcool e um íon
borato.
ÁLCOOIS A PARTIR DA REDUÇÃO DE
COMPOSTOS DE CARBONILA
A redução de um composto de carbonila para a preparação de um álcool é um dos métodos gerais
mais presentes em laboratórios, onde todos os compostos de carbonila podem ser reduzidos,
incluindo aldeídos, cetonas, ácidos carboxílicos e ésteres.
As reduções de aldeídos e cetonas podem ser realizadas com diferentes reagentes, entretanto, o
boroidreto de sódio é o mais utilizado por questões de segurança e facilidade de manuseio.
Aldeídos
São reduzidos a álcoois primários.

Cetonas
São reduzidas a álcoois secundários.
 
Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.
 Figura 25: Reações de redução de aldeído e cetona.
Já as reduções de ácidos carboxílicos e ésteres formam álcoois primários, porém, como não são
tão rápidas como as reduções de aldeídos e cetonas, é necessária a utilização de um agente
redutor mais reativo, como o LiAlH4.
 
Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.
 Figura 26: Reações de reduções de ácido carboxílico e éster.
ÁLCOOIS A PARTIR DA REAÇÃO DE COMPOSTOS
DE CARBONILA COM REAGENTES DE GRIGNARD
Nesta reação, os reagentes de Grignard (RMgX) irão agir como nucleófilos, reagindo com os
compostos de carbonila para gerar os álcoois primários a partir de formaldeído, secundários a
partir de aldeídos e terciários a partir de cetonas. Os ácidos carboxílicos não geram produtos de
adição com os reagentes de Grignard, pois o hidrogênio ácido do grupo carboxílico reage com o
reagente de Grignard básico, dando origem a um hidrocarboneto e um sal de magnésio do ácido.
As reações com ésteres formam álcoois terciários nos quais dois dos substituintes ligados ao
carbono do grupo hidroxila são oriundos do reagente de Grignard.
 
Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2001.
 Figura 27: Reações de compostos carbonilados com reagentes de Grignard.
OXIDAÇÃO DE ÁLCOOIS E FENÓIS
A reação de oxidação de álcoois é uma das mais importante dentre as reações com álcoois, sendo
capaz de produzir aldeídos ou ácidos carboxílicos a partir de álcoois primários e cetonas a partir
de álcool secundários. Já os álcoois terciários não reagem com a maioria dos agentes oxidantes.
 
Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.
 Figura 28: Reações de oxidação de álcoois.
Os álcoois primários são oxidados tanto a aldeídos como ácidos carboxílicos, dependendo do
reagente e das condições empregadas. A oxidação de álcoois primários em aldeídos dificilmente
consegue parar em aldeído, sendo necessários agentes de oxidação especiais. Um dos mais
utilizados é o clorocromato de piridínio (PCC) , formado quando o CrO3 é dissolvido em ácido
clorídrico e depois tratado com piridina. A maioria dos outros agentes oxidantes, como o trióxido
de cromo ou permanganato de potássio, é capaz de oxidar os álcoois primários diretamente a
ácidos carboxílicos.
 
Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.
 Figura 29: Exemplos de oxidação de álcoois primários.
Os álcoois secundários são oxidados facilmente para formar cetonas. Dentre os vários agentes
oxidantes baseados no cromo (VI) disponíveis, o mais utilizado é o ácido crômico preparado pela
adição do óxido de cromo (VI) ou dicromato de sódio ao ácido sulfúrico aquoso.
 
Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2001.
 Figura 30: Mecanismo de reação – oxidação de cromato.
A primeira etapa do mecanismo de oxidação do álcool pelo ácido crômico é a formação de um
éster cromato do álcool, produto instável e não isolado. Posteriormente, o éter cromato transfere
um próton a uma base, normalmente a água, e simultaneamente elimina um íon HCrO3- para a
formação de uma acetona.
Já a oxidação em fenóis não ocorre da mesma maneira que nos álcoois, pois não há um átomo de
hidrogênio no carbono que contém o grupo hidroxila. Sendo assim, a reação do fenol com um
agente oxidante forte, nitrodissulfonato de potássio (KSO3)2NO, produz uma quinona (ou 2,5-
cicloexadieno-1,4-diona). A reação ocorre em condições brandas através de um mecanismo
radicalar.
 
Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2001.
 Figura 31: Oxidação do fenol.
PROTEÇÃO DE ÁLCOOIS
Durante a síntese de moléculas complexas pode ocorrer de um grupo funcional em uma molécula
interferir na reação de um segundo grupo funcional presente na mesma molécula. Quando isso
ocorre, às vezes, é possível resolver o problema protegendo o grupo funcional interferente,
seguindo três etapas:
ETAPA 01
Introdução de um grupo protetor para bloquear a função interferente.
ETAPA 02
Realização da reação desejada.
ETAPA 03
javascript:void(0)
javascript:void(0)
javascript:void(0)
Remoção do grupo protetor.
A formação do éter trimetilsilílico é o método mais comum para proteção de álcoois, onde o
clorotrimetilsilano reage com o álcool na presença de uma base, geralmente trietilamina.
 
Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.
 Figura 32: Reação de proteção de álcoois.
O éter formado não possui hidrogênios ácidos, sendo pouco reativo e, consequentemente, não
reage com agentes oxidantes, agentes redutores ou reagentes de Grignard, reage apenas com
ácido aquoso ou com íon fluoreto para regenerar o álcool.
 EXEMPLO
No exemplo a seguir é possível verificar a utilização do grupo protetor para realizar a reação de
Grignard em um halo-álcool.
 
Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.
 Figura 33: Reação de Grignard a partir de um halo-álcool.
SÍNTESE DE ÉSTERES E EPÓXIDOS
O éter dietílico e outros éteres simétricos são preparados industrialmente pela reação de
desidratação de álcoois catalisadapor ácido sulfúrico. A desidratação ocorre a uma temperatura
mais baixa que a desidratação em um alceno (aprox. 140°C). A formação do éter ocorre por um
mecanismo SN2 com uma molécula de álcool agindo como o nucleófilo e com uma outra molécula
protonada de álcool agindo como o substrato.
Entretanto, esse método é limitado à utilização de álcoois primários, pois o uso de álcoois
secundários e terciários levam à formação de alcenos através de um mecanismo E1.
 
Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.
 Figura 34: Mecanismo de desidratação intermolecular do álcool.
Para éteres assimétricos, o caminho mais conveniente é a síntese de Williamson, na qual um íon
alcóxido reage com um haleto de alquila primário ou tosilato em uma reação SN2. Como qualquer
reação SN2, a síntese de Williamson possui algumas limitações, tais como a utilização de haletos
de alquila, sulfonato ou sulfato primários, pois em substratos mais impedidos pode ocorrer
competição com a reação de eliminação E2.
 ATENÇÃO
Sendo assim, os éteres assimétricos são melhor preparados pela reação do íon alcóxido mais
impedido e um haleto menos impedido.
 
Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2001.
 Figura 35: Síntese de Williamson.
Na síntese de éteres, podemos, também, empregar a alcoximercuriação de alcenos.
Neste caso, um alceno é tratado com um álcool na presença de acetato mercúrico ou, ainda
melhor, trifluoroacetato de mercúrico. Em seguida, a desmercuriação com NaBH4 forma o éter,
tendo como resultado a adição de Markovnikov do álcool a um alceno. O mecanismo de reação é
similar àqueles demonstrados para o preparo de álcoois que vimos anteriormente.
 
Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.
 Figura 36: Reação de alcoximercuriação de alcenos.
Por fim, os epóxidos são preparados pelo tratamento de um alceno com um peroxiácido, processo
chamado de epoxidação.
Nessa reação, o perácido transfere um átomo de oxigênio ao alceno em um mecanismo cíclico de
uma única etapa, formando um epóxido e um ácido carboxílico, através de uma adição sin do
oxigênio ao alceno.
 
Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2001.
 Figura 37: Mecanismo de formação de um epóxido.
SÍNTESE DE ÁLCOOIS E ÉTERES
VERIFICANDO O APRENDIZADO
1. COMO VOCÊ PREPARARIA O ETOXIBENZENO UTILIZANDO O MÉTODO
DE SÍNTESE DE WILLIAMSON? 
 
 
FONTE: O AUTOR.
A) Fenol, brometo de etila e NaOH
B) Benzeno, cloreto de etila e HCl
C) Fenol, brometo de etila e HCl
D) Anilina, cloreto de metila e NaOH
E) Benzeno, brometo de etila e NaOH
2. OS ÁLCOOIS PRIMÁRIOS SÃO OXIDADOS TANTO A ALDEÍDOS COMO
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS, DEPENDENDO DO REAGENTE E DAS
CONDIÇÕES EMPREGADAS. PARA QUE A OXIDAÇÃO DE ÁLCOOIS EM
ÁCIDO CARBOXÍLICO NÃO OCORRA, QUAL REAGENTE DEVO UTILIZAR
PARA QUE A REAÇÃO PARE EM ALDEÍDO? 
 
 
FONTE: O AUTOR.
A) CrO3
B) KMnO4
C) PCC
D) NABH4
E) NaH
GABARITO
1. Como você prepararia o etoxibenzeno utilizando o método de Síntese de Williamson? 
 
 
Fonte: O autor.
A alternativa "A " está correta.
 
Na síntese de Williamson, um íon alcóxido (neste caso, proveniente da reação entre uma base
forte e o fenol) reage com um haleto de alquila primário (brometo de etila). Os éteres assimétricos
devem ser preparados pela reação do íon alcóxido mais impedido e um haleto menos impedido.
2. Os álcoois primários são oxidados tanto a aldeídos como ácidos carboxílicos,
dependendo do reagente e das condições empregadas. Para que a oxidação de álcoois em
ácido carboxílico não ocorra, qual reagente devo utilizar para que a reação pare em
aldeído? 
 
 
Fonte: O autor.
A alternativa "C " está correta.
 
Para que o produto de reação da oxidação de álcool primário seja um aldeído, o reagente é o mais
utilizado. Isso porque a maioria dos outros agentes oxidantes, como o trióxido de cromo (CrO3) ou
permanganato de potássio (KMnO4), oxida os álcoois primários direto a ácidos carboxílicos.
MÓDULO 3
 Identificar as características químicas, físicas e reatividade das aminas, assim como
suas nomenclaturas
INTRODUÇÃO À QUÍMICA DAS AMINAS
As aminas são compostos orgânicos largamente encontrados em organismos vivos e utilizados
em diversos tipos de indústria, sendo junto com os compostos carbonilados os quimicamente mais
ricos.
Na natureza, ela pode ser encontrada:
NAS PLANTAS
Como a nicotina presente no tabaco, a Indigotina presente no anil, o corante natural encontrado
na Indigofera anil, a cafeína encontrada no café, o guaraná e mate, e a cocaína, estimulante
encontrado nos arbustos da planta da coca na América do Sul que já foi usada em medicamentos
e em bebidas.
Atualmente, seu maior consumo é através de drogas ilícitas que causam dependência química.
null 
Fonte: Ilja Generalov/Shutterstock.
 Café torrado.
NOS ANIMAIS
É possível encontrar trimetilamina, responsável pelo odor característico dos peixes,
histrionicotoxina, neurotoxina extremamente tóxica, presente em sapos colombianos, aminoácidos,
blocos fundamentais a partir dos quais todas as proteínas são formadas e as bases de aminas
cíclicas, constituintes dos ácidos nucleicos.
null 
Fonte: Perla Sofia/Shutterstock.
 Sapo colombiano.
NA INDÚSTRIA
Temos a presença das aminas na produção de sabão, condicionadores para cabelo, produção de
corantes sintéticos para uso em alimentos e medicamentos e na vulcanização da borracha,
processo em que se adiciona enxofre à borracha natural para torná-la mais resistente e flexível.
Na indústria farmacêutica, as aminas são amplamente utilizadas na produção de medicamentos e
estão muito presentes nas classes de anfetaminas, antidepressivos, ansiolíticos e vitaminas.
null 
Fonte: Timof/Shutterstock.
 Sabão.
ESTRUTURA E PROPRIEDADES DAS AMINAS
As aminas são compostos orgânicos nitrogenados derivados da amônia e podem ser alquil-
substituídas ou aril-substituídas. A ligação das alquilaminas é semelhante àquela na molécula de
amônia. O átomo de nitrogênio possui hibridização sp3 , onde os três grupos alquila (ou
hidrogênios) ocupam os vértices do tetraedro e o orbital sp3 , contendo o par de elétrons não
compartilhado, está dirigido para o outro vértice.
 
Fonte: O autor.
 Figura 38: Exemplos de aminas.
Os ângulos de ligação C-N-C são aqueles esperados para uma estrutura tetraédrica, ou seja,
próximos a 109°. A estrutura tetraédrica pode proporcionar uma amina com três substituintes
diferentes no átomo de nitrogênio, caracterizando-a como quiral, ou seja, existirão duas formas
enatioméricas da amina terciária. Entretanto, diferentemente dos compostos quirais de carbono, a
resolução das aminas enantioméricas é normalmente impossível de ser realizada, pois os
enantiômeros se interconvertem rapidamente através de inversão piramidal (ou inversão do
nitrogênio) . Como a barreira para inversão é de aproximadamente 25 kJ mol-1, ela é
suficientemente baixa para ocorrer rapidamente à temperatura ambiente.
As aminas são substâncias moderadamente polares, podendo realizar ligações de hidrogênio
entre elas e a água e com pontos de ebulição mais altos do que aqueles com alcanos, mas
geralmente são mais baixos do que aqueles dos álcoois de massa molecular comparável. As
aminas terciárias, como só podem realizar ligações de hidrogênio com as moléculas de água,
geralmente, apresentam pontos de ebulição mais baixos que as aminas primárias e secundárias
de massa comparável. Além disso, todas as aminas com menos de cinco átomos de carbono são
solúveis em água.
 SAIBA MAIS
Outra característica marcante das aminas é o odor. As aminas de baixa massa molecular como a
trietilamina possuem odor característicos de peixe, enquanto as diaminas, como a cadaverina (1,5-
pentanodiamina) e a putrescina (1,2-butandiamina), possuem odores oriundos da decomposição
de cadáveres.
NOMENCLATURA DAS AMINAS
As aminas podem ser classificadas como aminas primárias, secundárias e terciárias a depender
do número de substituintes orgânicos.
 ATENÇÃO
No caso das aminas, os substituintes estão ligados diretamente ao nitrogênio,diferentemente dos
álcoois em que os substituintes estão ligados ao carbono ligado à hidroxila.
 
Fonte: O autor.
 Figura 39: Classificação das aminas.
Existem também os compostos contendo o átomo de nitrogênio ligado a quatro grupos,
denominados sais de amônio quaternários. Nesse caso, o nitrogênio deve ter uma carga formal
positiva (Figura 40).
 
Fonte: O autor.
 Figura 40: Estrutura do sal de amônio quaternário.
Na nomenclatura IUPAC, as aminas recebem os nomes adicionando-se o sufixo –amina ao nome
da cadeia ou sistema cíclico ao qual o NH2 está ligado com a substituição do final –o. Para as
aminas secundárias ou terciárias, utilizamos o localizador N para designar os substituintes
ligados a um átomo de nitrogênio.
Já na nomenclatura comum, muitas aminas recebem os nomes como alquilaminas/arilaminas. Nas
aminas secundárias e terciárias, designamos os grupos orgânicos individualmente se eles são
diferentes ou utilizamos prefixos di- ou tri- se eles são iguais. Para substituintes diferentes, o
maior grupo alquila deverá ser considerado como nome principal, e os outros grupos alquila serão
considerados como N -substituintes da cadeia principal.
 
Fonte: O autor.
 Figura 41: Nomenclatura sistemática IUPAC e comum.
No sistema IUPAC, o substituinte –NH2 é chamado grupo amino , utilizado frequentemente para
dar nomes às aminas contendo um grupo OH ou um grupo CO2H.
 
Fonte: O autor.
 Figura 42: Nomenclatura de compostos com substituinte amino.
As aminas heterocíclicas são compostos nos quais o átomo de nitrogênio faz parte do anel.
Possuem nomenclatura comuns, onde cada anel heterocíclico recebe o seu próprio nome
principal.
Na nomenclatura sistemática IUPAC, embora pouco utilizada, os prefixos aza-, diaza- e triaza- são
utilizados para indicar que os átomos de carbono foram substituídos por átomos de nitrogênio no
hidrocarboneto correspondente.
 
Fonte: O autor.
 Figura 43: Nomenclatura das aminas heterocíclicas.
REATIVIDADE E BASICIDADE DAS AMINAS
As aminas possuem um par de elétrons isolados no nitrogênio que as tornam básicas e
nucleofílicas, mais fortes que a água, os álcoois e os éteres, porém mais fracas que os íons
hidróxidos e alcóxidos. Da mesma maneira que podemos medir a força de um ácido carboxílico
por meio da constante de acidez (Ka) , a força de uma base pode ser estabelecida pela constante
de basicidade (Kb) , ou seja, quanto maior o valor de Kb, menor o valor de pKb e mais forte a
base.
Entretanto, os valores de Kb, na prática, não são muito utilizados, sendo assim, a maneira mais
conveniente de se comparar a basicidade das aminas é comparar as constantes de acidez dos
seus ácidos conjugados (íons alquilamínio correspondentes). O íon amínio de uma amina mais
básica tem um Ka menor do que o íon amínio de uma amina menos básica.
BASE FRACA
BASE FORTE
BASE FRACA
pKa menores para o ácido conjugado → ácido mais forte.
BASE FORTE
pKa maiores para o ácido conjugado → ácido mais fraco.
Tabela 3: Basicidade de algumas aminas.
Nome Estrutura pKa do íon amínio
Amônia NH3 9,26
Etilamina CH3CH2NH2 10,64
Dietilamina (CH3CH2)2NH 10,98
Anilina C6H5-NH2 4,63
Piridina C5H5N 5,25
Pirrol C4H5N 0,4
 Fonte: Adaptado de Mcmurry, 2011.
 Atenção! Para visualização completa da tabela utilize a rolagem horizontal
Avaliando a tabela, podemos observar que os íons alquilamínio primários são menos ácidos do
que o íon amônio, ou seja, as aminas primárias são mais básicas do que a amônia. Assim como,
as aminas secundárias são mais básicas que as primárias. Isso acontece porque o grupo alquila
tem habilidade de doar elétrons, estabilizando o íon alquilamínio que resulta da reação ácido-base
através da dispersão da sua carga positiva.
 
Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2006.
 Figura 44: Reação ácido-base.
Mas, e quanto às aminas terciárias? Elas não seriam as mais básicas?
Na fase gasosa, a basicidade das aminas se eleva com o aumento da substituição por grupos
alquilas.
Entretanto, na fase aquosa, o comportamento não é o mesmo, pois os íons formados a partir das
aminas primárias e secundárias são estabilizados pela solvatação através de ligação de
hidrogênio com as moléculas de água.
Já nas aminas terciárias, esta solvatação já não é tão eficiente, pois os íons amínios
correspondentes possuem apenas um hidrogênio para realizar ligação de hidrogênio com a água,
enquanto os íons derivados das aminas primárias e secundárias possuem dois ou três,
respectivamente. Em contrapartida, o efeito doador de elétrons faz com que a amina terciária seja
mais básica do que a amônia.
FASE GASOSA
(CH3)3N > (CH3)2NH > CH3NH2 > NH3
SOLUÇÃO AQUOSA
(CH3)2NH > CH3NH2 > (CH3)3N > NH3
 Figura 45: Ordem decrescente de basicidade das aminas.
 Atenção! Para visualização completa da tabela utilize a rolagem horizontal
Em relação às arilaminas, normalmente, elas são menos básicas que as alquilaminas. Ao
avaliarmos a tabela 2, podemos observar que os valores de pKa dos íons anilina e a p-toluidina,
por exemplo, são menores que o do íon da cicloexilamina. Isso ocorre porque nas arilaminas o par
de elétrons do nitrogênio está deslocalizado pela interação com o sistema de elétrons π do anel
aromático, estando menos disponíveis para ligação com o H+.
Tabela 2: Basicidade de algumas aminas.
Nome Estrutura pKa do íon amínio
Amônia NH3 9,26
Etilamina CH3CH2NH2 10,64
Dietilamina (CH3CH2)2NH 10,98
Anilina C6H5-NH2 4,63
Piridina C5H5N 5,25
Pirrol C4H5N 0,4
javascript:void(0)
 Fonte: Adaptado de Mcmurry, 2011.
 Atenção! Para visualização completa da tabela utilize a rolagem horizontal
 
Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2006.
 Figura 46: Estruturas de ressonância da anilina.
As estruturas 3, 4 e 5 são as responsáveis por contribuir com a deslocalização do par de elétrons,
estabilizando a anilina. Outro ponto importante para a menor basicidade das aminas aromáticas é
o efeito retirador de elétrons do grupo fenila, pois, uma vez que os átomos de carbono são
hibridizados sp2 , eles são mais eletronegativos e, consequentemente, mais retiradores de
elétrons que os carbonos sp3 dos grupos alquilas.
AS AMINAS E AS BIOMOLÉCULAS
Os grupos aminas estão presentes em muitos compostos biológicos e utilizados na medicina,
dentre eles, podemos citar as feniletilaminas. As 2-feniletilaminas são compostos com efeitos
fisiológicos e psicológicos impressionantes.
ADRENALINA
É um hormônio importante excretado na medula pela glândula adrenal. Quando o corpo de um
animal se sente em perigo, a adrenalina é liberada na corrente sanguínea, causando um aumento
da pressão sanguínea, um aumento da taxa de batimento cardíaco e uma abertura das passagens
dos pulmões.
DOPAMINA
É um neurotransmissor da família das catecolaminas, também conhecidas como aminas
biogênicas. Os neurotransmissores dessa família atuam no sistema nervoso central (SNC),
modulando as funções de neurotransmissão relacionadas, por exemplo, ao movimento, às
emoções, à atenção, ao aprendizado e ao sono. As normalidades no nível de dopamina no
cérebro estão associadas com muitas desordens psiquiátricas, incluído a Doença de Parkinson.
 
Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2006.
 Figura 47: Exemplos de 2-feniletilaminas.
ANFETAMINA
É uma droga sintética com propriedade estimulante e possui estrutura similar à adrenalina. As
similaridades estruturais desses compostos devem estar relacionadas com os efeitos fisiológicos e
psicológicos, pois muitos outros compostos com propriedades similares também são derivados da
2-feniletilamina. São drogas sintéticas que estimulam a atividade do SNC.
Edellano, em 1887, foi quem primeiro obteve essa substância em laboratório, que só foi utilizada
em larga escala durante a Segunda Guerra Mundial para manter os soldados acordados e mais
ativos no esforço de batalha. Foi observado, também, que as anfetaminas, além de serem
eficazes para deixá-los mais atentos e confiantes, diminuíam a sensação de fome e fadiga.
Entretanto,as autoridades médicas da Inglaterra notaram que o desempenho dos pilotos RAF sob
efeito da droga ficava comprometido e o seu uso foi proibido. Após a confirmação da ação como
inibidora do apetite, a anfetamina passou a ser usada nas dietas alimentares para perda de peso.
 ATENÇÃO
Entretanto, infelizmente, existem usos inadequados da droga, como o rebite, utilizado pelos
caminhoneiros para não dormir no volante, a bolinha que deixa o estudante “aceso” nas vésperas
das provas e as “balinhas” ou comprimidos de ecstasy utilizados na noite pelos jovens.
NOMENCLATURA E PROPRIEDADES DAS
AMINAS
VERIFICANDO O APRENDIZADO
1. COLOQUE AS AMINAS DESCRITAS ABAIXO EM ORDEM DECRESCENTE
DE BASICIDADE. 
 
 
FONTE: O AUTOR.
A) II > I > III
B) III > II > I
C) I > II > III
D) III > I > II
E) II > III > I
2. (CESGRANRIO-RJ) NO INÍCIO DE 1993, OS JORNAIS NOTICIARAM QUE,
QUANDO UMA PESSOA SE APAIXONA, O ORGANISMO SINTETIZA UMA
SUBSTÂNCIA (ETILFENILAMINA) RESPONSÁVEL PELA EXCITAÇÃO
CARACTERÍSTICA DAQUELE ESTADO. A CLASSIFICAÇÃO E O CARÁTER
QUÍMICO DESTA AMINA SÃO, RESPECTIVAMENTE:
A) amina primária – ácido
B) amina primária – básico
C) amina secundária – neutro
D) amina secundária – ácido
E) amina secundária – básico
GABARITO
1. Coloque as aminas descritas abaixo em ordem decrescente de basicidade. 
 
 
Fonte: O autor.
A alternativa "A " está correta.
 
As arilaminas, normalmente, são menos básicas que as alquilaminas, pois, nas arilaminas, o par
de elétrons do nitrogênio está deslocalizado pela interação com o sistema de elétrons π do anel
aromático, estando menos disponíveis para ligação com o H. Entre as aminas alifáticas primária e
secundária, metilamina e dimetilamina, a mais básica será a com maior número de substituintes –
CH3, pois o grupo alquila tem habilidade de doar elétrons, estabilizando o íon alquilamínio que
resulta da reação ácido-base através da dispersão da sua carga positiva.
2. (Cesgranrio-RJ) No início de 1993, os jornais noticiaram que, quando uma pessoa se
apaixona, o organismo sintetiza uma substância (etilfenilamina) responsável pela excitação
característica daquele estado. A classificação e o caráter químico desta amina são,
respectivamente:
A alternativa "E " está correta.
 
Os dois hidrogênios da amônia foram substituídos, portanto trata-se de uma amina secundária. As
aminas possuem caráter básico.
MÓDULO 4
 Reconhecer os princípios mecanísticos gerais e as principais reações com aminas
Abordaremos neste módulo diversas maneiras de preparar aminas, além de mostrar as reações
que envolvem o seu uso.
SÍNTESE DE AMINAS
A PARTIR DE SUBSTITUIÇÃO NUCLEOFÍLICA DE
HALETOS DE ALQUILA
Os sais de aminas podem ser preparados a partir de amônia/aminas e de haletos de alquila
através de reações de substituição nucleofílica. O tratamento subsequente dos sais de amínio
resultantes com uma base irá fornecer primárias, secundárias ou terciárias. Se for utilizada
amônia, o resultado será uma amina primária; se for empregada uma amina primária, o resultado
será uma amina secundária e assim sucessivamente; no caso da amina terciária, o produto
formado será o sal de amônio quaternário.
 
Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.
 Figura 48: Esquema reacional.
 ATENÇÃO
Mas, infelizmente, esse método é de aplicação muito limitada, pois não cessam após a primeira
alquilação.
Uma vez que a amônia e as aminas primárias possuem a mesma reatividade, a substância
monoalquilada formada incialmente pode sofrer reações múltiplas, formando uma mistura de
produtos.
Um método muito mais eficaz para síntese de aminas primárias a partir de haleto de alquila é
utilizar a síntese de azida. Neste caso:
PRIMEIRO PASSO
SEGUNDO PASSO
PRIMEIRO PASSO
Reagir o haleto de alquila com NaN3 (azida de sódio) a fim de gerar uma azida de alquila (R-N3)
por uma reação de substituição nucleofílica. Uma vez que as azidas de alquila não são
nucleofílicas, a reação não prossegue.
SEGUNDO PASSO
A azida de alquila pode ser reduzida a uma amina primária com hidreto de lítio e alumínio. Vale
destacar que as azidas de alquila de baixa massa molecular são explosivas e não devem ser
isoladas, mas, sim, mantidas em solução.
 
Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.
 Figura 49: Síntese do íon azida e redução.
A segunda alternativa para o preparo de aminas primárias é a Síntese de Gabriel que usa uma
alquilação da ftalimida, que, por ser bastante ácida, pode ser convertida em ftalimida de potássio
pelo hidróxido de potássio. O ânion de ftalimida formado por ser um nucleófilo forte irá reagir com
o haleto de alquila através de um mecanismo SN2, fornecendo uma N-alquilftalimida.
HALETO DE ALQUILA
Restritos a haletos de metila, haletos de alquila primários e secundários.
 ATENÇÃO
A N-alquilftalimida pode ser hidrolisada com ácido ou base aquosa (hidrólise mais difícil de
ocorrer), mas o mais conveniente é tratá-la com hidrazina em etanol em refluxo, resultando em
uma amina primária.
javascript:void(0)
 
Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2006.
 Figura 50: Síntese de Gabriel.
A PARTIR DE AMINAÇÃO REDUTIVA
As aminas podem ser sintetizadas em uma única etapa através da aminação redutiva, que se dá
pelo tratamento de aldeído ou cetona com amônia ou amina na presença de um agente redutor.
 
Fonte: O autor.
 Figura 51: Esquema de aminação redutiva.
O mecanismo de reação da aminação redutiva ocorre de acordo com a Figura 52. A amônia,
através de uma reação de adição nucleofílica, se une ao grupo carbonila da cetona, formando um
intermediário carbinolamina. Este intermediário perderá uma molécula de água, dando origem a
uma imina que será reduzida a uma amina utilizando NaBH4 ou H2/Ni.
 
Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.
 Figura 52: Mecanismo de aminação redutiva.
Os agentes redutores que podem ser utilizados, além dos já citados, são NaBH3CN ou LiBH3CN,
similares ao NaBH4 (Figura 53).
 
Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2006.
 Figura 53: Reação de redução com LiBH3CN e NaBH3CN.
A PARTIR DE REDUÇÃO DE NITRILAS, AMIDAS E
NITROCOMPOSTOS
A formação de uma amina primária pode ocorrer através da redução de uma nitrila com LiAlH4,
onde a adição nucleofílica do íon hidreto à ligação polar CΞN forma um ânion imina. A imina
formada ainda possui uma ligação C=N e, assim, sofre a segunda adição nucleofílica de hidreto
para formar um diânion.
Esta segunda adição só é possível porque o intermediário monoânion é estabilizado por
complexação ácido-base de Lewis a uma espécie de alumínio (AlCl3, por exemplo). Em seguida,
ocorre a protonação do diânion pela adição de água, gerando uma amina.
 
Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.
 Figura 54: Reação de conversão de nitrilas em aminas.
Já a redução de amidas com LiAlH4 é um excelente método de conversão de ácidos carboxílicos e
seus derivados em aminas primárias, secundárias ou terciárias. A redução da amida ocorre pela
adição nucleofílica de íon hidreto ao grupo carbonila da amida, seguida da liberação do átomo de
oxigênio como um grupo abandonador ânion aluminato, formando o íon imínio intermediário que
sofrerá redução para a formação da amina.
 
Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.
 Figura 55: Reação de redução de amidas.
Para o preparo de aminas aromáticas, o método mais utilizado é a nitração do anel aromático,
aplicável a uma variedade de compostos aromáticos, seguida da redução do grupo nitro. Os
métodos mais frequentes para redução do grupo nitro são a hidrogenação catalítica ou o
tratamento do grupo nitro com ácido e ferro, zinco, estanho ou cloreto de estanho.
Hidrogenação catalítica
A hidrogenação catalítica, geralmente, é incompatível com a presença de qualquer outro grupo
que possa sofrer redução (por exemplo, C=C ou carbonila).

Cloreto de estanho II
Já o cloreto de estanho II (SnCl2) é geralmente utilizado quando há outros grupos funcionais
passíveis de redução.
 
Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.
 Figura 56: Reação de redução de compostos aromáticos nitrados.Fonte: bestber/Shutterstock.
REARRANJOS DE HOFMANN E CURTIUS
O rearranjo de Hofmann ocorre quando uma amida primária é tratada com solução de bromo ou
cloro e base, gerando aminas. O mecanismo para esta reação é mostrado na Figura 57.
 
Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.
 Figura 57: Mecanismo de rearranjo de Hofmann.
ETAPA 01
ETAPA 02
ETAPA 03
ETAPA 04
ETAPA 01
Inicialmente, a amida sofre a bromação promovida por base, o ânion formado irá reagir com o
bromo através de uma reação de substituição α, formando a bromoamida.
ETAPA 02
Em seguida, ocorre a remoção do próton remanescente por uma base levando à formação do
ânion bromoamida.
ETAPA 03
O ânion bromoamida sofre rearranjo quando o grupo R ligado ao átomo de carbono da carbonila
migra para o átomo de nitrogênio ao mesmo tempo em que o íon brometo deixa a molécula,
produzido um isocianato.
ETAPA 04
O isocianato é rapidamente hidrolisado pela base aquosa em um íon carbamato que sofre
descarboxilação espontânea resultando na formação da amina.
Um ponto importante a ser observado é que nas duas primeiras etapas do mecanismo, dois
átomos de hidrogênio devem estar presentes no nitrogênio da amida para que a reação possa
ocorrer. Logo, o rearranjo de Hofmann é limitado ao uso de amidas primárias.
O rearranjo de Curtius, embora envolva uma azida de acila, possui mecanismo semelhante ao
rearranjo de Hofmann. No rearranjo de Curtius, o grupo R migra do carbono acila para o átomo de
nitrogênio à medida que o grupo abandonador sai. A reação ocorre com aquecimento de uma
azida de acila, preparada através de uma ração de substituição nucleofílica de acila de um cloreto
de ácido com azida de sódio.
 
Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.
 Figura 58: Reação de rearranjo de Curtius.
A seguir, temos dois exemplos de compostos utilizados comercialmente sintetizados a partir do
rearranjo de Hofmann e Curtius.
O primeiro é o supressor de apetite fentermina, preparado por rearranjo de Hofmann de uma
amida primária.
O segundo é o antidepressivo tranilcipromina, preparado por rearranjo de Curtius do cloreto de 2-
feniliciclopropanocarbonila.
 
Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.
 Figura 59: Exemplos de rearranjo de Hofmann e Curtius.
REAÇÕES DE AMINA
As aminas são muito importantes em diversos tipos de reação, podendo agir como base, como
nucleófilos nas reações de alquilação e nas reações de acilação e como grupo ativador em anéis
aromáticos orientando nas posições orto e para .
ACILAÇÃO
As aminas primárias e secundárias podem ser transformadas em amidas através de uma reação
de substituição de acila com anidrido acético ou cloreto de ácido. Neste caso, a superacilação do
nitrogênio não ocorre, pois o produto de amida é muito menos nucleofílico e menos reativo que a
amina de partida.
 
Fonte: O autor.
 Figura 60: Reação de acilação.
ELIMINAÇÃO DE HOFMANN
As aminas podem ser convertidas em alcenos através de uma reação de eliminação, entretanto,
íon amideto não é um bom grupo abandonador, sendo necessária sua conversão em um melhor
grupo abandonador. Esta estratégia é utilizada na Eliminação de Hofmann, onde a amina é
metilada para produzir um haleto de amônio quaternário que irá sofrer a reação de eliminação
para formar o alceno sob aquecimento com uma base.
 
Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.
 Figura 61: Reação de Eliminação de Hofmann.
A base utilizada, geralmente, é o óxido de prata que atua trocando o íon hidróxido por iodeto no
hidróxido de amônio quaternário, fornecendo a base necessária para provocar a eliminação. No
caso das eliminações de Hofmann que envolvem substratos carregados, o produto formado
seguirá a regra de Hofmann, ou seja, o alceno formado será o menos substituído.
A razão dessa seletividade, provavelmente, é estérica, ou seja, em função do tamanho do grupo
abandonador, triaquilamina, a base deve retirar o hidrogênio da posição mais livre estericamente,
ou seja, menos impedida (MCMURRY, 2011).
SUBSTITUIÇÃO AROMÁTICA ELETROFÍLICA
Como mencionado anteriormente, o grupo amino é fortemente ativador e orientador orto e para
em reações de substituição aromática eletrofílica, entretanto essa alta reatividade pode ocasionar
uma polissubstituição. Outro ponto negativo é que as reações de Friedel-Crafts em benzenos
amino-substituídos não são bem-sucedidas, pois o grupo amino forma um complexo ácido-base
com o catalisador AlCl3, que impede o andamento da reação.
Esses fatores, a alta reatividade e a basicidade da amina podem ser resolvidos realizando as
reações de substituição aromática eletrofílica na amida correspondente ao invés da amina livre.
Os substituintes amido (-NHCOR) , embora seja ativador e orientador orto e para , são mais
fracos e menos básicos que o grupo amino, pois o par de elétron na amida está mais
deslocalizado.
Inicialmente, a amina é tratada com anidrido acético formando o amideto de acetila
correspondente, ou acetamida.
Em seguida, ocorre a bromação, dando origem a um único produto que será hidrolisado com
solução aquosa básica, produzindo a amina livre. As reações de alquilação e acilação de Friedel-
Crafts também ocorrem normalmente, convertendo a amina em amidas.
 
Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.
 Figura 62: Bromação e Friedel crafts.
REAÇÕES DE AMINAS COM ÁCIDO NITROSO
O ácido nitroso é capaz de reagir com todas as classes de aminas, entretanto o resultado obtido
dependerá se a amina é primária, secundária ou terciária.
Nas reações de diazotação, as aminas alifáticas primárias reagem com o ácido nitroso, formando
sais de diazônio alifáticos. Esses sais, mesmo a temperaturas baixas, são altamente instáveis e
decompõem-se espontaneamente através da perda de nitrogênio para formar carbocátions.
 ATENÇÃO
Entretanto, essas reações possuem pequena importância sintética, uma vez que produzem uma
mistura complexa de produtos, a partir do carbocátion podemos formar alcenos, álcoois e haletos
de alquila através da remoção de um próton, reação com água e reação com X-.
 
Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2006.
 Figura 63: Mecanismo de formação do íon diazônio – Diazotação.
Já as aminas secundárias (arila e alquila) reagem com o ácido nitroso para produzir as N -
nitrosaminas, enquanto as aminas alifáticas terciárias formam o sal de amina e um composto N -
nitrosoamônio.
As arilaminas terciárias reagem com ácido nitroso para formar compostos aromáticos C-nitroso.
A nitrosação irá ocorrer quase exclusivamente na posição para ou na posição orto , caso a
posição para não esteja livre.
 
Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2006.
 Figura 64: Reações de aminas com ácido nitroso.
Mas e a reação com arilaminas primárias? Essa, de longe, é a mais importante das reações de
aminas com ácido nitroso, por isso, iremos falar apenas sobre elas no item Reações de
substituição de sais de arenodiazônio.
N-NITROSAMINAS
As N-nitrosaminas são compostos comumente encontrados na água, em alimentos defumados e
grelhados, laticínios e vegetais. Entretanto, a exposição desses compostos acima dos limites
aceitáveis e por longo período pode ocasionar agravos à saúde, aumentando o risco de ocorrência
de câncer.
 SAIBA MAIS
Em 2018, o tema nitrosamina ficou em evidência na indústria farmacêutica e na Agência Nacional
de Vigilância Sanitária (Anvisa), pois níveis acima do critério de aceitação de nitrosaminas foram
encontrados em alguns medicamentos para pressão arterial, conhecidos como “sartanas”,
ocasionando o recolhimento de vários produtos em vários países.
A partir daí, Anvisa iniciou uma investigação no Brasil e detectou níveis inaceitáveis de
nitrosaminas nos medicamentos, determinando o recolhimento dos lotes de medicamentos,
proibição de importação de alguns insumos farmacêuticos ativos e a publicação da RDC 283/2019
– que estabelece regras para investigação, controle e eliminação de nitrosaminas (Anvisa, nota
informativa 1/2020).
Segundo essa nota da Anvisa e o guia do Food and Drug Administration(FDA, 2020), a
presença das impurezas no medicamento pode ser oriunda da presença simultânea de nitritos e
aminas na síntese dos insumos farmacêuticos, materiais de partida, reagentes ou solventes.
O FDA (2020) identificou sete impurezas de nitrosamina que teoricamente poderiam estar
presentes em medicamentos: N-nitrosodimetilamina (NDMA), N-nitrosodietilamina (NDEA), ácido
N-nitroso-N-metil-4-aminobutírico (NMBA), N-nitrosoetilisopropilamina (EIPNA), N-
nitrosodiisopropilamina (NDIPA), N-nitrosodibutilamina (NDBA) e N-nitrosometilfenilamina (NMPA)
(Figura 65). Cinco deles (NDMA, NDEA, NMBA, EIPNA e NMPA) foram realmente detectados em
insumos ou medicamentos.
 
Fonte: Adaptado FDA, 2020.
 Figura 65: Estruturas químicas de sete impurezas potenciais de nitrosamina em
medicamentos.
REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO DE SAIS DE
ARENODIAZÔNIO
As arilaminas primárias reagem com ácido nitroso para formar sais de arenodiazônio, entretanto
muitos desses sais são instáveis à temperatura acima de 5-10°C. Mas, felizmente, em muitas
reações de substituição de sais de diazônio, não há necessidade de que eles sejam isolados,
podendo ser adicionados outros reagentes no meio reacional, com exceção da substituição do
grupo diazônio pelo –F (neste caso é preciso isolar o sal).
 
Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2006.
 Figura 66: Reações com sal de arenodiazônio.
REAÇÃO DE SANDMEYER
Neste tipo de reação, os sais de arenodiazônio são extremamente úteis porque o grupo diazônio
pode ser substituído por um nucleófilo em uma reação de substituição, podendo reagir com o
cloreto cuproso, brometo cuproso, e cianeto cuproso para fornecer os respectivos produtos nos
quais o grupo diazônio foi substituído por –Cl, -Br e –CN. Os mecanismos dessas reações não são
completamente entendidos, mas parecem ser radicalares por natureza, não iônicas.
 
Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2006.
 Figura 67: Exemplos de reação de Sandmeyer.
SUBSTITUIÇÃO DO GRUPO DIAZÔNIO POR –I, -F E –OH
A seguir, teremos exemplos de reações de substituição de sais de diazônio utilizando diferentes
reagentes. No primeiro exemplo, podemos reagir o sal de diazônio com o iodeto de potássio para
fornecer produtos nos quais o grupo diazônio foi substituído pelo iodo.
 
Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2006.
 Figura 68: Reação de substituição do grupo diazônio por iodo.
No segundo exemplo, o sal de diazônio é substituído pelo flúor através do tratamento com ácido
fluorobórico (HBF4). Neste caso, o fluorato de diazônio é isolado, seco e aquecido até a
decomposição e formação do fluoreto de arila.
 
Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2006.
 Figura 69: Reação de substituição do grupo diazônio por flúor.
Por fim, temos a substituição do sal de diazônio pela hidroxila através da adição de óxido cuproso
a solução diluída do sal de diazônio com excesso de nitrato cúprico.
 
Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2006.
 Figura 70: Reação de substituição do grupo diazônio por –OH.
REAÇÕES DE ACOPLAMENTO DE SAIS DE
ARENODIAZÔNIO
As reações de acoplamento dos sais de arenodiazônio são substituições eletrofílicas típicas nas
quais os íons diazônios, eletrófilos fracos, reagem com compostos aromáticos altamente reativos,
fenóis e arilaminas terciárias, formando compostos azo, produtos coloridos e de muito brilho.
 
Fonte: Solomons e Fryhle, 2006.
 Figura 71: Reações de acoplamento diazo.
O acoplamento entre os cátions de arenodiazônio e os fenóis ocorrem facilmente em soluções
ligeiramente alcalina (pH 7-10), para que haja uma quantidade relevante do íon fenóxido (mais
reativos que os fenóis). Entretanto, se a solução estiver com pH>10, o próprio sal de
arenodiazônio reage com o íon hidróxido para formar um diazoidróxido ou íon diazotato. Enquanto
com as aminas a reação ocorre mais facilmente em soluções ligeiramente ácidas (pH 5-7), pois,
nessas condições, a concentração do cátion está no máximo e uma quantidade excessiva de
amina não foi convertida em um sal não reativo. O acoplamento ocorre quase que exclusivamente
na posição para , se estiver disponível, ou na posição orto , se a posição para não estiver
disponível.
 
Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2006.
 Figura 72: Formação do fenóxido e sal de amínio.
SÍNTESE DE SULFONAMIDAS E SUA
IMPORTÂNCIA NA INDÚSTRIA
FARMACÊUTICA
VERIFICANDO O APRENDIZADO
1. QUAL O ALCENO VOCÊ ESPERARIA OBTER DA ELIMINAÇÃO DE
HOFMANN DA SEGUINTE AMINA? 
 
 
FONTE: O AUTOR.
A)
 
Fonte: O autor.
A)
B)
 
Fonte: O autor.
B)
C)
 
Fonte: O autor.
C)
D)
 
Fonte: O autor.
D)
E)
 
Fonte: O autor.
E)
2. QUAL O PRODUTO VOCÊ ESPERARIA OBTER NA REAÇÃO ABAIXO? 
 
 
FONTE: O AUTOR.
A)
 
Fonte: O autor.
A)
B)
 
Fonte: O autor.
B)
C)
 
Fonte: O autor.
C)
D)
 
Fonte: O autor.
D)
E)
 
Fonte: O autor.
E)
GABARITO
1. Qual o alceno você esperaria obter da eliminação de Hofmann da seguinte amina? 
 
 
Fonte: O autor.
A alternativa "B " está correta.
 
No caso das eliminações de Hofmann, o produto formado seguirá a regra de Hofmann, ou seja, o
alceno formado será o menos substituído.
2. Qual o produto você esperaria obter na reação abaixo? 
 
 
Fonte: O autor.
A alternativa "A " está correta.
 
O acoplamento ocorre quase que exclusivamente na posição para , se estiver disponível, ou na
posição orto , se a posição para não estiver disponível.
CONCLUSÃO
CONSIDERAÇÕES FINAIS
Neste tema, abordamos as principais reações envolvendo os compostos oxigenados não
carbonilados e aminas, e discutimos os princípios mecanísticos de cada um. Por fim,
apresentamos as principais fontes e uso destes compostos.
Ao concluir o estudo deste tema, você deve ter percebido que os compostos oxigenados não
carbonilados e aminas possuem usos bastantes diversificados e estão presentes no nosso
cotidiano, seja através de fármacos sintéticos ou da natureza.
REFERÊNCIAS
ANVISA. NOTA INFORMATIVA Nº 1/2020/SEI/GIMED/GGFIS/DIRE4/ANVISA. Consultado em
meio eletrônico em: 13 out. 2020.
COSTA, P.; FERREIRA, V.; ESTEVES, P.; VASCONCELLOS, M. Ácidos e Base em Química
Orgânica. Porto Alegre: Bookman, 2005.
FDA. Control of Nitrosamine Impurities in Human Drugs. Center for Drug Evaluation and
Research: Food and Drug Administration. Setembro, 2020.
MCMURRY, J. Química Orgânica. 7. ed. vol. 2. São Paulo: Cengage Learning, 2011.
SOLOMONS, T. W. G., FRYHLE, C. B. Química Orgânica. 7. ed. vol. 1. Rio de Janeiro: LTC,
2001.
SOLOMONS, T. W. G.; FRYHLE, C. B. Química Orgânica. 8. ed. vol. 2. Rio de Janeiro: LTC,
2006.
EXPLORE+
Para conhecer um pouco mais sobre os riscos de nitrosaminas em medicamentos, recomendamos
a leitura do Guia para Indústria Control of Nitrosamine Impurities in Human Drugs da FDA,
publicado em setembro de 2020.
CONTEUDISTA
Gabriela de Andrade Danin Barbosa
 CURRÍCULO LATTES
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