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Química Analítica I – Profa. Helena Becker 
REAÇÕES DO 2° GRUPO DE CÁTIONS 
SEÇÃO DO COBRE 
 
1. MERCÚRIO (Hg
2+
) 
Durante a precipitação do sulfeto de mercúrio (II), forma-se inicialmente um precipitado branco de Hg(NO3)2.2 HgS 
que passa para amarelo castanho e finalmente preto de HgS. As colorações intermediárias dos precipitados dependem 
das proporções de HgS e Hg(NO3)2. 
 
3 HgS + 4 NO3
-
 + H
+
  Hg(NO3)2.2 HgS(s) + 2 NO2(g) + 3 S(s) + 2 H2O (ppt. Branco) 
Hg
2+
 + H2S(g)  HgS(s) + 2 H
+ 
(ppt. Preto) 
3 HgS(s) + 2 NO3
-
 + 12 Cl
-
 + 8 H
+
  3 HgCl4
2-
 + 2 NO(g) + 3 S(s) + 4H2O 
3 HgCl4
2-
 + Sn
2+
  Hg2Cl2(s) + SnCl6
2-
 (ppt. Branco) 
Hg2Cl2(s) + Sn
2+
 + 4 Cl
-
  2 Hg(s) + SnCl6
2-
 (ppt. Preto) 
 
Quando se adiciona gradativamente uma solução de cloreto de estanho (II) à uma solução de Hg
2+
, haverá inicialmente 
a formação de um precipitado branco de Hg2Cl2. À medida que se vai adicionando mais SnCl2, o precipitado vai se 
tornando cinza e finalmente preto, devido a formação de mercúrio metálico. A cor cinza intermediária se deve a uma 
mistura do precipitado branco de Hg2Cl2 e de Hg metálico, que é preto. 
Conforme já foi visto anteriormente, uma alta concentração de íons H
+
 diminui a concentração de íons S
2-
. Esta 
diminuição pode ser suficiente para dissolver certos sulfetos, como por exemplo, o PbS. O íon NO
3-
 à quente em 
solução ácida, oxida o S
2-
 a S
o
, diminuindo a concentração de S
2-
 o que resulta na dissolução de certos sulfetos 
metálicos. Na separação dos cátions do grupo II A, utiliza-se uma solução de HNO3 6 mol L
-1
 para dissolver PbS, 
Bi2S3, CdS e CuS. Dessa maneira esses metais são separados do HgS que não se dissolve nesse meio. 
 
2. CHUMBO (Pb
2+
) 
Pb
2+
 + H2S(g)  PbS(s) + 2 H
+ 
 (ppt. Preto) 
3 PbS(s) + 2NO3
-
 + 8 H
+
  3 Pb
2+
 + 3 S(s) + 2 NO(g) + 4 H2O 
Pb
2+
 + SO4
2-
  PbSO4(s) (ppt. Branco) 
A adição de SO4
2-
 às vezes provoca também a precipitação do bismuto, através da reação: 
2 Bi
3+
 + SO4
2-
 + 2 H2O  (BiO)SO4 + 4 H
+
 
PbSO4(s) + 3 OAc
-
  Pb(OAc)3
-
 + SO4
2-
 (separação do Pb e Bi; o Bi não se solubiliza) 
Pb(OAc)3
-
 + CrO4
2-
  PbCrO4(s) + 3 OAc
-
 (ppt. Amarelo) 
 
3. COBRE (Cu
2+
) 
Cu
2+
 + H2S(g)  CuS(s) + 2 H
+ 
(ppt. Preto) 
3 CuS(s) + 8 H
+
 + 2 NO3
- 
  3 Cu
2+
 + 3 S
0
(s) + 2 NO(g) + 4 H2O 
Cu
2+
 + 2 NH3 + 2 H2O  Cu(OH)2(s) + 2 NH4
+ 
 (ppt. Azul) 
Cu
2+
 + 6 NH3 + 2 H2O  [Cu(NH3)4]
2+
 + 2 NH4
+ 
+ 2 OH
-
 (solução Azul) 
O hidróxido de Cu
2+
 deverá dissolver-se no excesso do reagente com formação do complexo [Cu(NH3)4]
2+
 que 
apresenta coloração azul intensa e serve para identificar os íons Cu
2+
. 
 
4. BISMUTO (Bi
3+
) 
2 Bi
3+
 + 3 H2S(g)  Bi2S3(s) + 6 H
+ 
(ppt. Marrom) 
Bi2S3(s) + 8 H
+
 + 2 NO3
- 
  2 Bi
3+
 + 3 S(s) + 2 NO(g) + 4 H2O 
Bi
3+
 + 3 NH4OH  Bi(OH)3(s) + 3 NH4
+
 (ppt. Branco) 
2 Bi(OH)3(s) + 3 [Sn(OH)4]
2-
  2 Bi(s) + 3 [Sn(OH)6]
2-
 (ppt. Preto) 
 
A solução de estanito deve ser preparada na hora de ser usada. A preparação desta solução é feita tratando-se uma gota 
da solução de SnCl2 com 3 gotas da solução de NaOH 6M. À medida que as primeiras gotas de NaOH forem 
adicionadas observa-se a formação de um precipitado branco de Sn(OH)2. Prosseguindo-se na adição de gotas de 
solução de NaOH, deverá haver dissolução do precipitado com formação de estanito, [Sn(OH)4]
2-
. O teste deve ser 
realizado a frio e o reagente deve ser recém preparado porque o reagente decompõe-se lentamente por reação de 
desproporcionamento, formando um precipitado preto de estanho metálico. 
 2 [Sn(OH)4]
2-
  Sn(s) + [Sn(OH)6]
2-
 + 2 OH
-
 (ppt. Preto) 
 
5. CÁDMIO (Cd
2+
) 
Cd
2+
 + H2S  CdS(s) + 2 H
+
 (ppt. Amarelo) 
3 CdS(s) + 8 H
+
 + 2 NO3
- 
  3 Cd
2+
 + 3 S
0
(s) + 2 NO(g) + 4 H2O 
Cd
2+
 + 6 NH3 + 2 H2O  [Cd(NH3)4]
2+
 + 2 NH4
+ 
+ 2 OH
-
 
Cd
2+
 + H2S  CdS(s) + 4 NH4
+
 
Eliminação da interferência do cobre na identificação do cádmio pela adição de ditionito de sódio: 
[Cu(NH3)4]
2+
 + S2O4
2-
 + 2 H2O  Cu(s) + 2 SO3
2-
 + 4 NH4
+
 (ppt. Preto)