prova Linkage Izomerization in KCd[Fe(CN)6] Induce by Ultrasound docx

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1a. Avaliação de Química Inorgânica Avançada – 2021.1 
Assíncrona e individual com consulta. 
 
Aluna: Marcela Sampaio de Araújo 
 
5) Leia a seguinte referência: J. E. House, N. E. Kob, Inorg. Chem. 32, 1053 (1993) e 
descreva que tipo de isomeria os autores observaram. Como a reação de isomerização 
foi acompanhada? Comente sobre o efeito da sonicação e o efeito do solvente sobre 
esta isomerização. 
O artigo “Linkage Izomerization in KCd[Fe(CN)6] Induce by Ultrasound” fala sobre 
a importância do uso de sonicação na área da química, citando alguns exemplo como os 
seus efeitos na aceleração de muitas reações inorgânicas, aumento na eficácia de alguns 
catalizadores metálicos como níquel e zinco, além da sua importância em uma ampla 
variedade de processos sintéticos. Contudo, o foco do artigo seria a análise da sonicação 
na isomerização de compostos de coordenação. Sendo estudado especialmente o 
complexo KCd[Fe(CN)6]. 
 Durante a leitura do artigo foi observado que a isomeria descrita pelos autores 
foi a isomeria de ligação, pois foi observado que o metal inicialmente estaria ligado ao 
ligante pelo C e após o processo de sonicação alguns se ligariam pelo N: 
 
Complexo antes da sonicação Complexo após sonicação* 
 
*Figura meramente ilustrativa para mostrar como ocorre a ligação pelo N, no artigo fica claro que a 
isomerização não é de 100%, dessa forma apenas algumas ligações seriam feitas pelo Nitrogênio e não 
todas como mostrada na figura. 
 A reação de isomerização foi acompanhada analisando a temperatura, os 
solventes utilizados e o volume dos solventes. 
 Os autores tiveram alguns cuidados nos experimentos, principalmente com a 
temperatura, pois não queriam que o aquecimento interferisse nos efeitos da sonicação. 
Por isso, a princípio, utilizaram uma célula sonicada resfriada em um banho de gelo para 
evitar o aquecimento e através desse método conseguiram a formação de isômeros, 
mostrando que o ultrassom também pode causar isomerização de ligação independente 
da temperatura. No entanto, também foi observado que quaisquer efeitos do 
aquecimento da suspensão durante a sonicação pareciam ser insignificantes em 
comparação com os efeitos do próprio ultrassom. Dessa forma, a isomerização parece 
ser devida totalmente aos efeitos de cavitação ultrassônica, e não aos efeitos térmicos 
em massa. 
 Foi visto também que o tempo de sonicação tem influência no tamanho das 
partículas e na isomerização, pois à medida que o tempo de sonicação aumentava, 
ocorria uma diminuição no tamanho médio da partícula e um aumento na extensão da 
isomerização. Também foi observado que o solvente utilizado tem influência no 
tamanho das partículas e na isomerização, sendo os solventes dioxano e dodecano 
igualmente eficazes como meio para redução do tamanho de partícula e isomerização 
de ligação e o hexano e heptano menos eficazes em permitir esses 
processos. Dessa forma, concluiu-se que a eficácia como meio de cavitação diminui na 
ordem dioxano ≅ dodecano> heptano> hexano. 
Os pesquisadores também analisaram se o volume dos solventes utilizados na 
sonicação teriam influência na formação dos isômeros e viram que quando utilizavam 
volumes maiores, o percentual de isômeros formados era menor quando comparado a 
volume menores e isso se deve ao fato de que a cavitação ocorre principalmente no foco 
da fonte de ultrassom. Como um sólido é repelido por ultrassom, o sólido fica mais 
disperso em um volume maior de líquido. Com o sólido sendo mais disperso, há menos 
sólido afetado pela cavitação e ocorre menos isomerização. 
Após cada processo, os complexos eram analisados através do espectro de 
infravermelho (IV).