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Q1 Uma massa m = 1 kg de a´gua e´ retirada de um congelador a` temperatura T1 = 0oC na forma de gelo e aquecida num reservato´rio te´rmico a` temperatura T2 = 100oC ate´ converter-se totalmente em vapor. Considere como sistema a massa de a´gua. Sabendo-se que o calor espec´ıfico da a´gua e´ de ca = 1 cal/gK, o calor latente de fusa˜o do gelo e´ de Lf = 80 cal/g e o calor latente de vaporizac¸a˜o da a´gua e´ de Lv = 539 cal/g, determine (considere o sistema + reservato´rio isolado da vizinhanc¸a): a) (0,7) o calor recebido pelo sistema; b) (0,7) a variac¸a˜o da entropia do sistema para cada um dos processos ocorridos; c) (0,7) a variac¸a˜o da entropia total do sistema; d) (0,7) a variac¸a˜o da entropia do reservato´rio. e) (0,7) Este processo e´ revers´ıvel ou irrevers´ıvel? Justifique sua resposta. GABARITO Q1 a) O calor recebido pelo sistema Q = Q1 +Q2 +Q3, onde Q1 = mLf = 80 kcal (1) Q2 = mc(T2 − T1) = 100 kcal (2) Q3 = mLv = 539 kcal . (3) Temos enta˜o que Q = 719 kcal. b) A variac¸a˜o da entropia do sistema para cada um dos processos ocorridos e´ dada por dS = dQ/T . Para a fusa˜o do gelo, como a temperatura e´ constante temos que ∆S1 = Q1/T1 = 293cal/K. Para a o aumento da temperatura da a´gua, ∆S2 = mca ∫ T2 T1 dT/T = mcaln(T2/T1) = 312cal/K. Para a vaporizac¸a˜o da a´gua, como a temperatura e´ constante temos que ∆S3 = Q3/T2 = 1445cal/K. c) A variac¸a˜o da entropia total do sistema ∆S = ∆S1 +∆S2 +∆S3 = 2050cal/K . d) A variac¸a˜o da entropia do reservato´rio e´ dada por ∆Sres = Q/T2, uma vez que a temperatura e´ constante. O calor fornecido pelo reservato´rio e´ Qreservatorio = −719kcal. Com isso temos que ∆Sres = −1927cal/K. e) Este processo e´ irrever´ıvel uma vez que a variac¸a˜o da entropia total do sistema+reservato´rio (que foi considerado isolado) e´ maior do que zero e igual a ∆Sres +∆Ssis = 123cal/K . Q2 Um mol de um ga´s ideal, partindo das condic¸o˜es normais de temperatura e pressa˜o (To = 273K, Po = 1atm), sofre: (a) uma compressa˜o isote´rmica ate´ um volume de 5 litros, seguida de; (b) uma expansa˜o adiaba´tica ate´ retornar ao volume inicial, atingindo uma pressa˜o final de 0,55 atm. a) (0,7) Represente em um diagrama de P × V os processos que o ga´s sofreu. b) (0,7) Calcule a pressa˜o Pa do ga´s ao fim do processo (a) e a sua temperatura Tb ao fim do processo (b). c) (0,8) Calcule C V e C P para este ga´s e determine o nu´mero q de graus de liberdade que cada uma de suas mole´culas possui. d) (0,8) Obtenha a variac¸a˜o da energia interna ∆U , o trabalho realizado W e o calor Q trocado ao final do processo completo que o ga´s sofreu. GABARITO Q2 a) (0,7 pt.) Para um ga´s ideal em CNTP teremos que Pi = Po = 1 atm e Ti = To = 273 K. De modo que, como n = 1, enta˜o pela equac¸a˜o de estado Vi = nRTi/Pi =⇒ Vi = ( 1× 8, 314× 273 1, 013× 105 ) m3 = 0, 0224m3 =⇒ Vi = 22, 4 ` . Usando este resultado e as informac¸o˜es fornecidas na questa˜o podemos representar os dois processos (isote´rmico de i→ a e adiaba´tico de a→ b) no diagrama de P × V abaixo. b) (0,7 pt.) Usando a equac¸a˜o de estado no processo de compressa˜o isote´rmica tiramos que PiVi = PaVa =⇒ Pa = ( Vi Va ) Pi = ( 22, 4 5 ) × 1 atm =⇒ Pa = 4, 48 atm . Fazendo a mesma coisa em relac¸a˜o ao processo de expansa˜o adiaba´tica encontraremos que nR = PaVa Ta = PbVb Tb =⇒ Tb = ( PbVb PaVa ) Ta = ( 0, 55× 22, 4 4, 48× 5 ) × 273 K =⇒ Tb = 150 K . c) (0,8 pt.) Usando a relac¸a˜o adiaba´tica na expansa˜o a→ b teremos que PaV γ a = PbV γ b =⇒ γ = ln ( Pb Pa ) ln ( Va Vb ) =⇒ γ = ln ( 0,55 4,48 ) ln ( 5 22,4 ) =⇒ γ = 1, 4 = 7 5 . Nesta altura, se considerarmos que{ γ = C P /C V C P = C V +R =⇒ { C V = R/(γ − 1) C P = γR/(γ − 1) de modo que, usando o valor obtido para γ, concluiremos que C V = 2, 5R = 5 2 R e C P = 3, 5R = 7 2 R . Neste ponto se lembrarmos que C V esta´ relacionado ao nu´mero de graus de liberdade q de cada mole´cula atrave´s da relac¸a˜o C V = 12qR concluiremos que q = 5. d) (0,8 pt.) A variac¸a˜o da energia interna do ga´s sera´ dada por ∆Utot = ∆Uia+∆Uab = 0+CV (Tb−Ta) = 2, 5×8, 314×(150−273) J =⇒ ∆Utot = −2557 J . No caso do trabalho total realizado, ao observarmos que Qab = 0 e usarmos a primeira lei, teremos que Wtot = Wia +Wab = RTa ln (Va/Vi)−∆Uab ou seja, Wtot = 8, 314× 273× ln (5/22, 4) J + 2557 J =⇒ Wtot = −847 J . Para finalizar podemos usar outra vez a primeira para determinarmos o calor total trocado ao fim dos dois processos Qtot = Qia +Qab = ∆Utot +Wtot =⇒ Qtot = −2557 J− 847 J = −3404 J . Q3 a) (0,7) Determine, a partir de W = ∫ p dV , a expressa˜o para o trabalho realizado por n moles de um ga´s ideal: (a1) em uma evoluc¸a˜o isote´rmica entre os volumes Vi e Vf , a` temperatura T ; e (a2) em uma evoluc¸a˜o isoba´rica entre os volumes Vi e Vf , a` pressa˜o p. Um ga´s ideal com γ = 5/3 sofre uma expansa˜o isote´rmica em que seu volume aumenta de 50%, seguida de uma contrac¸a˜o isoba´rica ate´ o volume inicial, e finalmente de um aquecimento a volume constante, ate´ a temperatura inicial. Determine, em func¸a˜o do nu´mero de moles do ga´s, n, da constante dos gases ideais R, e da temperatura inicial T0: b) (0,7) o trabalho realizado pelo ga´s em cada uma das treˆs etapas do processo. Use os resultados obtidos em a). c) (0,7) a quantidade de calor trocada em cada uma das treˆs etapas do processo; d) (0,7) Calcule o rendimento deste ciclo. e) (0,7) Determine o rendimento de um ciclo de Carnot que opere entre as mesmas temperaturas extremas. Compare com o resultado de d) e comente. GABARITO Q3 a1) W = ∫ Vf Vi p dV = ∫ Vf Vi nRT V dV = nRT ∫ Vf Vi dV V = nRT ln ( Vf Vi ) ; a2) W = ∫ Vf Vi p dV = p ∫ Vf Vi dV = p (Vf − Vi) . Chamando: ab → expansa˜o isotermica; bc → contrac¸a˜o isoba´rica; ca → aquecimento a volume constante, b) Wab = nRT0 ln 1.5 = 0.405nRT0 (de (a1)) ; Wbc = pc(V0 − 1.5V0) (de (a2)) ; pc Tc = pa T0 ⇒ [ como pcV0 Tc = pc (1.5V0) T0 , Tc = 2 3 T0] ⇒ pc = 23pa = 2 3 nR T0 V0 ⇒ Wbc = 23pa (Vc − Vb) = 2 3 nR T0 V0 × ( −1 2 V0 ) ⇒ Wbc = −13nRT0 ; Wca = 0 c) Qab = Wab = nRT0 ln 1.5 = 0.405nRT0 [ de (a) e (b) ] . Qbc = ncp (Tc − Tb) ; cp = 52R [ porque γ = cp/cV = 5/3 ] ; Tb = T0 ; Tc = 2 3 T0 (de (b)) ⇒ Qbc = −56 nRT0 Qca = ncV (Ta − Tc) = n× 32R× ( T0 − 23T0 ) = + 1 2 nRT0 d) η = Wtotal Qrec. = nRT0 ln 1.5− 13nRT0 nRT0 ln 1.5 + 12 nRT0 = ln 1.5− 1/3 ln 1.5 + 1/2 = 0.08 e) ηCarnot = 1− Tmin Tmax ; Tmin = Tc = 2 3 T0 ; Tmax = T0 ⇒ ηCarnot = 1− 23 = 0.33 > η como deveria ser.
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