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Universidade Federal Rural do Semi-Árido Centro de Engenharias INTERDISCIPLINAR EM CeT / Enga Agrícola e Ambiental LISTA DE EXERCÍCIO – PILHAS [Células Galvânicas] Disciplina: Química Aplicada à Engenharia Professor: Francisco Wilton Miranda da Silva 1. As células galvânicas podem ser descritas a partir de uma notação abreviada na qual o anodo é representado do lado esquerdo e o catodo do lado direito. O símbolo | representa a fronteira entre fases e o símbolo || representa uma ponte salina. Dessa forma, identifique o anodo e o catodo de cada uma das células galvânicas abaixo e calcule o potencial padrão (E0) usando a Tabela de Potenciais-Padrão de redução. (a) H2(g) | 2H +(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s) (b) Mg(s) | Mg2+(aq) || Ag+(aq)| Ag(s) (c) Cu(s) | Cu 2+(aq) || Ag +(aq) | Ag(s) (d) Hg(l) | Hg2Cl2(s) | Cl -(aq) || Hg2 2+(aq) | Hg(l) (e) Pt(s) | H2(g) | H + (aq) || Cl –(aq) | Hg2Cl2(s) | Hg(l) (f) C(gr) | H2(g) | H +(aq) || Cl–(aq) | Cl2(g) | Pt(s) (g) Ni(s) | Ni2+(aq) || Ag+(aq)| Ag(s) (h) Cu(s) | Cu 2+(aq) || Ce 4+(aq) | Ce3+(aq) | Pt(s) 2. Monta-se uma pilha eletroquímica que tem um dos eletrodos de Au3+(aq) | Au(s). Qual dos seguintes eletrodos abaixo proporcionará uma pilha com maior E0? Justifique. (a) Al3+(aq) | Al(s) (b) Mg2+(aq) | Mg(s) (c) Zn2+(aq) | Zn(s) 3. Suponha que os seguintes pares redox são unidos para formar uma célula galvânica que gere corrente elétrica em condições padrão. Identifique o agente oxidante, o agente redutor, o catodo e o anodo, calcule a f.e.m padrão da célula e informe se o processo é espontâneo ou não. (a) (Co2+/Co) e (Ti3+/Ti2+) (b) (H+/H2) e (Ni 2+/Ni) (c) (I2/ 2 I -) e (NO3 - | 4 H+/NO | 2 H2O) 4. Monta-se uma pilha a 25 oC com eletrodos Zn(s)│Zn 2+ (aq) e Cu(s)│Cu 2+ (aq). (a) Escreva a equação das semi-reações de cada eletrodo e informe qual o catodo e qual o anodo. (b) Escreva a equação global da célula galvânica. (c) Calcule E0 e informe se nas condições padrões o processo é espontâneo. (d) Se a concentração do Zn2+ for 0,010M e a do Cu2+ for 1,0 M, qual a voltagem da pilha? A reação continua sendo espontânea? (e) Calcule a f.e.m desta pilha quando [Cu2+] = 10-2 mol/L e [Zn2+] = 10-1 mol/L. (f) Calcule a f.e.m desta pilha quando [Zn2+] = [Cu2+]. 5. Uma pilha voltaica opera, a 300 K, com a seguinte reação: Fe2+(aq) + O2(g) → Fe 3+ (aq) + H2O(l) (meio ácido) (a) Qual é a f.e.m. desta pilha em condições-padrão? (b) Qual será a f.e.m. desta pilha quando [Fe2+] = 2,0 mol/L, [Fe3+] = 0,0010 mol/L, PO2 = 0,50 atm e o pH da solução do compartimento catódico for 3,00. 6. Sabendo que a energia livre de Gibbs padrão (ΔG0) de uma semi-reação total pode ser obtida a partir da soma das energias livres de Gibbs de duas semi-reações que combinadas formam a semi-reação desejada, determine o potencial padrão de redução do par redox Ce4+/Ce para o qual a semi-reação é: Ce4+(aq) + 4 e - → Ce(s) Dados (Tabela de Potenciais-Padrão de redução a 25 oC): Ce3+(aq) + 3 e - → Ce(s) E 0 red = - 2,48 V Ce4+(aq) + e - → Ce3+(aq) E 0 red = + 1,61 V 7. Sabendo que no equilíbrio não é mais produzida corrente elétrica, prove que sem o conhecimento das concentrações dos reagentes e dos produtos no equilíbrio, é possível determinar a constante de equilíbrio (Keq) conhecendo apenas a temperatura, o potencial padrão da célula (E0) e o número de elétrons transferidos numa reação redox. 8. A partir da reação redox a 298 K: Fe(s) + Cd 2+ (aq) → Fe 2+ (aq) + Cd(s) (a) Determine a constante de equilíbrio para essa reação (b) Calcule a concentração de Cd2+(aq) quando a concentração de Fe 2+ (aq) no equilíbrio for de 20 mol/L. 9. Uma pilha de concentração é construída com duas semi-células de Zn(s)-Zn 2+ (aq). A primeira semi-célula tem [Zn2+] = 1,35 mol/L, e a segunda tem [Zn2+] = 3,75.10-4 mol/L. (a) Qual a semi-célula é o anodo da pilha? (b) Qual é o potencial-padrão dessa pilha? (c) Qual é a f.e.m da pilha? (d) Prove que para uma pilha de concentração com dois eletrodos na mesma concentração a f.e.m da pilha é igual a zero. 10. Determine as quantidades desconhecidas (em negrito) das seguintes células a 298 K. Calcule ΔG0 e ΔG para cada célula. (a) pH =? [relacionado a concentração de H+(aq)] Pt(s) | H2(g, 1 bar) | H+(pH = ??) || Cl -(aq, 1 mol/L) | Hg2Cl2(s) | Hg(l), E = + 0,33 V (b) [Ag+] = ? [em mol/L] Ni(s) | Ni2+(aq, 2 mol/L) || Ag+(aq, ?? mol/L) | Ag(s), E = + 0,90 V Dica: No item a), calcule a [H+] e, em seguida, o pH usando a equação: pH = – log [H+]. ΔG = ΔG0 + RTlnQ R = 8,314472 J/K.mol
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