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DQU0097 – Eletroquímica Prof. Dr. Everson Thiago EXERCÍCIO DE FIXAÇÃO (Implicações da Equação de Nernst) 1. Uma pilha de concentração é construída com duas semicélulas de Zn(s)-Zn2+(aq). A primeira semicélula tem [𝑍𝑛2+] = 1,35 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1, e a segunda tem [𝑍𝑛2+] = 3,75 ∙ 10−4 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1. (a) Qual semicélula é o anodo da pilha? Justifique. (b) Qual o valor da fem e da fem padrão da pilha, se considerarmos ambas as soluções se comportando como ideais? Justifique. (c) Qual a atividade (a) de Zn2+ na solução concentrada, considerando que esta não se comporta idealmente? 2. A célula galvânica representada abaixo poderia ser usada para fornecer uma medida de pH no compartimento catódico. Calcule o pH da solução no compartimento catódico, considerando que a fem da célula a 25°C (298 K) é +0,684 V, quando [Zn2+] = 0,30 mol L-1 e a PH2 = 0,90 atm (considere todas as espécies participantes da reação como ideais). 3. Uma célula voltaica é constituída de dois eletrodos de hidrogênio. O eletrodo (1) tem 𝑃𝐻2 = 1,0 𝑏𝑎𝑟 e uma concentração desconhecida de H3O +. O eletrodo (2) é um eletrodo padrão de hidrogênio – EPH. A 25°C, a voltagem medida na pilha foi de 0,211 V e os elétrons fluem do eletrodo (1) para o eletrodo (2). Calcule o pH da solução do eletrodo (1). (Considere as soluções se comportando como ideais) DQU0097 – Eletroquímica Prof. Dr. Everson Thiago 4. Para determinar o pH de duas amostras A e B, um eletroquímico preparou soluções tampão de pH 1,00, 3,00, 5,00, 9,20 e 11,00, e mediu o potencial de cada célula utilizando um eletrodo de vidro como indicador (eletrodo de trabalho) acoplado a um eletrodo de Ag/AgCl como referência. Abaixo segue o resultado obtido pelo eletroquímico, onde observa-se uma curva analítica com coeficiente linear de 356,95 e coeficiente angular de -51,018, a 25°C. Com base nesses dados, responda os questionamentos abaixo: 0 2 4 6 8 10 12 -300 -200 -100 0 100 200 300 400 E v s . A g /A g C l / m V pH Equation y = a + b*x Weight No Weighting Residual Sum of Squares 367,28834 Pearson's r -0,999 Adj. R-Square 0,99732 Value Standard Erro B Intercept 356,94728 9,16739 Slope -51,01837 1,32144 R 2 = 0,9973 (a) Deduza a equação de Nernst que representa esse sistema, e indique com base na equação por que é necessário medir o potencial das células em diferentes valores de pH? (b) É possível afirmar que a solução analisada apresenta comportamento Nernstiano? Justifique. (c) Se o eletrodo de vidro apresentado for utilizado para medir o pH de uma solução extremamente ácida (pH → 0), o que aconteceria com o valor de potencial? (considere que o eletrodo não sofre danificações decorrentes desse valor de pH) (d) Que tipo de erro pode acontecer nas condições descritas em (c)? Justifique. (e) Quais os valores de pH das amostras A e B? (mostre os cálculos realizados) pH E (mV) 1,00 310 3,00 198 5,00 107 9,20 -126 11,00 -194 Amostra A 123 Amostra B 11,0
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