A ligação glicosídica ocorre entre a hidroxila (OH) do carbono 1 de uma molécula de glicose e o hidrogênio (H) do carbono 4 da outra molécula de glicose, liberando uma molécula de água (H2O). Se os dois açúcares forem alfa (OH voltada para baixo), formará a ligação alfa 1,4. Se o primeiro açúcar for alfa e o segundo beta (OH voltada para cima), formará a ligação alfa 1 beta 4. As ligações entre o carbono 1 e 4 são conhecidas como ligações planas ou lineares. A glicose também pode fazer ligações do tipo 1,6, onde o carbono 1 de uma molécula de glicose se ligará ao carbono 6 de outra molécula de glicose, formando ramificações na cadeia, denominadas como ligações ramificadas.
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