Vamos analisar cada afirmativa: I. As reações de adição ocorrem em hidrocarbonetos insaturados. Correto. Reações de adição ocorrem em alcenos e alcinos, que possuem ligações duplas ou triplas (insaturações). II. Um nucleófilo é uma molécula deficiente em elétrons. Incorreto. Nucleófilos são ricos em elétrons, pois doam pares de elétrons para formar ligações. III. A adição eletrofílica tem a formação de um intermediário. Correto. Na adição eletrofílica, forma-se um carbocátion intermediário. IV. A velocidade de uma reação de adição é maior em alcenos menos substituídos. Incorreto. A velocidade é maior em alcenos mais substituídos, pois eles estabilizam melhor o carbocátion intermediário. Portanto, apenas as afirmativas I e III estão corretas. Resposta correta: A) I e III.