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Lista de Exercicios de Cinetica Quimica 1) A velocidade da reação A + 2B ➔ 3C e 1 mol dm-3 s-1. Pedem-se as velocidades de formação e de consumo de todos os participantes da reação. 2) A constante de velocidade da decomposição do N2O5 na reação 2 N2O5(g) ➔ 4 NO2(g)+O2(g) é de k = 3,38.10-5 s-1 a 25ºC. Qual a meia-vida do N2O5? Qual a pressão depois de (a) 10 s e (b) 10 min do início da reação, sendo de 500 mmHg a pressao inicial. 3) Uma reação do tipo A+ B ➔ P, de primeira ordem em relação a cada reagente, foi conduzida numa solução que inicialmente era 0,075 mol dm-3 em A e 0,08 mol dm-3 em B. Depois de 1 h, a concentração de A caiu para 0,02 mol dm-3 (a) estime a constante de velocidade e b) a meia-vida de cada reagente. 4) Conssidere duas reações ocorrendo em paralelo a partir do mesmo reagente, A ➔ P1 e A➔ P2, sendo as constantes de velocidade para cada reação 3,74 s-1 e 4,65 s-1, respectivamente. Pede-se determinar as concentrações dos produtos P1 e P2 no sistema reacional, após 1 h de reação, sendo de 0,5 mol dm-3 a concentração inicial de A no sistema. 5) Acompanhou-se a variação da composição do sistema 2A ➔ B em fase líquida, obtendo-se os seguintes resultados: t/min 0 10 20 30 40 Infinito [B]/mol dm-3 0 0,089 0,153 0,2 0,23 0,312 Determine a ordem de reação e a constante de velocidade. 6) A 500ºC em fase gasosa, o ciclopropano isomeriza-se a propeno. Acompanha-se o progresso da reação através da pressao parcial do ciclopropano em função do tempo, com os seguintes resultados: P0/mmHg 200 200 400 400 600 600 t/s 100 200 100 200 100 200 P/mmHg 186 173 373 347 559 520 Nesta tabela P0 é a pressão inicial do ciclopropano e P é a pressao parcial do ciclopropano após o tempo t de reação. Qual a ordem da reação e a constante de velocidade, nas condições consideradas? 7) Os gráficos a seguir foram obtidos a partir dos dados de um mesmo experimento relativo a uma reação do tipo A2 ➔ B + C. Usando o método das equações integradas, pede-se, a partir destes gráficos, obter (a) a ordem de reação e (b) a respectiva constante de velocidade, com as unidades apropriadas. 8) A energia de ativação para uma reação de segunda ordem 2A ➔ B + C vale 90 kJ moI-1 e o fator pré-exponencial vale 3,19.106 dm3 moI-1 s-1. Pede-se determinar: (a) a velocidade inicial da reação a 473 K e concentração inicial de A de 1,38 mol dm-3; (b) a meia vida do reagente A nas mesmas condições do item (a); (c) o tempo de reação necessário para converter 90% do reagente A, nas mesmas condições do item (a). 9) A lei cinética de uma reação e r = k[A]n[B]m. Com base nos dados de velocidade inicial de reação mostrados abaixo, determine as ordens de reação em relação a A e B e a constante de velocidade em unidades apropriadas. 103 [A]/mol dm-3 103 [B]/mol dm-3 103 r0/mol dm-3 s-1 2,0 2,0 0,96 2,0 4,0 0,48 4,0 2,0 3,84 10) A lei cinética para uma reação A + B ➔ P é do tipo: r=k[A][B]1/2. Para concentrações iniciais de A e B iguais a 3,0.10-3 mol dm-3 e sabendo que a constante de velocidade vale 1,8.10-5 dm3/2 moI-1/2 s-1, determine a concentração de P no sistema após 1 h de reação. 11) Uma popular regra, devida a vant' Hoff, enuncia que, tipicamente, a velocidade de uma reação dobra a cada 10 K de aumento na temperatura. Suponhamos que esta regra forneça uma estimativa correta da velocidade de uma reação para um aumento de temperatura de 300 para 310 K. (a) Qual seria então a energia de ativação desta reação? (b) Para esta energia de ativação, qual seria a razão entre as velocidades para um aumento de temperatura de 300 para 350 K? (c) Qual o erro percentual cometido no cálculo da velocidade de reação a 350 K ao se usar a regra de vant' Hoff? 12) A lei cinética de uma reação do tipo A+ B ➔ produtos é r=k[A]n[B]m. A tabela a seguir fornece os tempos de meia-vida do reagente A para algumas concentrações iniciais de A e B. 103 [A]/mol dm-3 103 [B]/mol dm-3 t1/2/h 2,0 2,0 2,4 4,0 4,0 1,2 2,0 100,0 0,033 4,0 100,0 0,033 Determine as ordens de reação em relação a A e B e a constante de velocidade da reação em unidades apropriadas. Considerar que nas duas últimas linhas da tabela o excesso de B em relação a A é suficientemente grande para que a concentração de B possa ser tomada como constante. 13) Foi encontrada experimentalmente como lei cinética para a reação do H2 com o I2 para produzir HI a expressão: r=k[I2][H2]. No entanto, encontrou-se que o mecanismo da reação é o seguinte: I2 ⇋ 2I● I● + I● +H2 → 2 HI Deduza a expressão cinética correspondente a este mecanismo usando a aproximação do estado estacionário, explique em que circunstâncias esta expressão se reduz a encontrada experimentalmente e exprima a constante k da expressão experimental em função das constantes de velocidade das etapas elementares do mecanismo proposto (k1, k-1 e k2). 14) Para a reação 2NO ➔ N2 + O2 foi proposto o seguinte mecanismo: 2NO → N2O + O O + NO → O2 + N N + NO → N2 + O O + O ⇋ O2 Neste esquema O● e N● são intermediários instáveis. Usando a aproximação do estado estacionário e considerando que existe equilíbrio entre os átomos e moléculas de oxigênio (4ª etapa em equilíbrio), pede-se determinar a lei cinética da reação. 15) Segundo Ogg, a reação 2N2O5(g) ➔ 2NO2(g) + Q2(g) ocorre segundo o seguinte mecanismo: N2O5 → NO2 + NO3 NO3 + NO2 → N2O5 NO3 + NO2 → NO + NO2 + O2 NO + N2O5 → 3 NO2 Pede-se obter a lei cinética para a reação. Usar a aproximação do estado estacionário e considerar como intermediários instáveis o NO3 e o NO. 16) Para a reação de decomposição térmica do acetaldeído foi proposto o seguinte mecanismo: CH3CHO → ●CH3 + ●CHO ●CH3 + CH3CHO → CH4 + ●CH2CHO ●CH2CHO → CO + ●CH3 2 ●CH3 → C2H6 Usando a aproximação do estado estacionário, pede-se determinar a expressão da velocidade de formação de CO em função da concentração de acetaldeído e das constantes de velocidade das diversas etapas da reação. 17) Uma reação ocorre segundo o seguinte mecanismo: A + B ⇋ C + D 2 C → G A 2ª etapa é a etapa lenta da reação. Sendo as energias de ativação para a 1ª etapa, para a reação reversa da 1ª etapa e para a 2ª etapa respectivamente 120 kJ moI-1, 96 kJ moI-1 e 200 kJ moI-1, pede-se: (a) a expressão da velocidade da reação em termos das concentrações de A, B e D; (b) o valor da energia de ativação aparente da reação global. 18) A reação em fase gasosa 2 NO2 + F2 ➔ 2 NO2F obedece a lei cinética r=k[NO2][F2]. Proponha um mecanismo compatível com esta expressão cinética (não há necessariamente uma resposta única para este problema).
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