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Brewers Publications A Division of the Brewers Association PO Box 1679, Boulder, Colorado 80306-1679 www.BrewersAssociation.org www.BrewersPublications.com © Copyright 2013 by Brewers Association All rights reserved. No portion of this book may be reproduced in any form without written permission of the publisher. Neither the authors,editors nor the publisher assume any responsibility for the use or misuse of information contained in this book. ISBN: 978-0-937381-99-1 (print) ISBN: 978-1-938469-10-7 (ePub) Library of Congress Cataloging-in-Publication Data for the Print Edition Palmer, John J., 1963- Water : a comprehensive guide for brewers / by John Palmer and Colin Kaminski. p. cm. Includes bibliographical references and index. ISBN 978-0-937381-99-1 (pbk.) 1. Brewing. 2. Water use. 3. Water chemistry. 4. Water--Purification. I. Kaminski, Colin, 1965- II. Title. TP583.P35 2013 546’.22--dc23 2013019177 Publisher: Kristi Switzer Technical Editors: A. J. deLange, Martin Brungard Copy Editing: Amahl Turczyn Scheppach Indexing: Doug Easton Production and Design Management: Stephanie Johnson Martin Cover and Interior Design: Julie White Cover Illustration: Alicia Buelow http://www.brewersassociation.org/ http://www.brewerspublications.com/ A todos que tão generosamente compartilharam comigo seu conhecimento e paixão pela atividade cervejeira, agradeço por me permitir devolver a gentileza. - John Eu gostaria de agradecer todas as pessoas que acreditaram em mim e tornaram minha vida possível. Gostaria também de agradecer àqueles que não acreditaram em mim, dando a possibilidade de adquirir o necessário para realiza-la. -Colin Sumário Reconhecimentos ................................................................................................................................. i Prefácio .............................................................................................................................................. iii Capítulo 1 – Um livro totalmente voltado para a água cervejeira ...................................................... 1 Aspectos gerais: água como ingrediente ........................................................................................ 5 Aspectos gerais: química da água e da mostura ............................................................................. 6 Aspectos gerais: processamento da água cervejeira ...................................................................... 7 Capítulo 2 – De onde vem a sua água? .............................................................................................15 O ciclo da água ..............................................................................................................................15 Fontes de água e mineralização ....................................................................................................17 Precipitação ...................................................................................................................................19 Água de superfície .........................................................................................................................20 Água de subsolo ............................................................................................................................22 Da fonte à torneira ........................................................................................................................25 Referências ....................................................................................................................................28 Capítulo 3 – Como ler uma análise de água ......................................................................................29 Parâmetros de um relatório de qualidade de água ......................................................................31 Padrões primários .........................................................................................................................35 Padrões secundários .....................................................................................................................42 Padrões estéticos e não regulados ................................................................................................47 Dureza, alcalinidade e miliequivalentes ........................................................................................55 Referências ....................................................................................................................................58 Capítulo 4 – Alcalinidade residual e mostura ....................................................................................59 Alcalinidade da água .....................................................................................................................62 Precipitação de fosfatos de cálcio na mostura .............................................................................68 Alcalinidade residual .....................................................................................................................69 Refinamentos sobre alcalinidade residual ....................................................................................72 Referências ....................................................................................................................................75 Capítulo 5 - Alcalinidade, acidez do malte e pH da mostura ............................................................76 Maltes e suas cores .......................................................................................................................77 Acidez do malte .............................................................................................................................80 Um debate sobre acidez do malte e alcalinidade .........................................................................83 Determinando a alcalinidade da água no mosto ..........................................................................95 Introdução à alcalinidade residual Z (Z RA) ...................................................................................98 Hipótese para predição do pH da mostura ...................................................................................99 Referências ..................................................................................................................................101 Capítulo 6 – Controle da alcalinidade .............................................................................................103 Reduzindo a alcalinidade.............................................................................................................105 Diluição com água de osmose reversa (RO) ............................................................................105 Fervura ....................................................................................................................................106 Abrandamento com cal ...........................................................................................................111 Redução da alcalinidade com ácido ............................................................................................114 Ácidos minerais .......................................................................................................................117 Ácidos Orgânicos .....................................................................................................................119 Acidificação da água de mostura e lavagem ...............................................................................123 Precipitação de cálcio devida ao ácido fosfórico ....................................................................127 Aumentode alcalinidade ............................................................................................................127 Adição de bicarbonato de sódio..............................................................................................128 Problemas com adição de carbonato ......................................................................................131 Aprofundando a discussão sobre o comportamento do carbonato na mostura ...................133 Adição de hidróxido de cálcio (cal hidratada) .........................................................................136 Adição de hidróxido de sódio ou de potássio .........................................................................138 Capítulo 7 – Ajuste da água para o estilo ........................................................................................142 Águas, tratamentos e estilos históricos ......................................................................................143 O equilíbrio dos miliequivalentes ............................................................................................144 O dogma da água virgem ........................................................................................................147 O papel do aquecimento na descarbonatação .......................................................................148 O papel da Reinheitsgebot ......................................................................................................149 Efeitos dos íons no sabor ............................................................................................................150 Cálcio .......................................................................................................................................150 Magnésio .................................................................................................................................151 Sulfato .....................................................................................................................................151 Cloro ........................................................................................................................................152 Sódio ........................................................................................................................................152 Taxa sulfato para cloreto .............................................................................................................153 Desenvolvendo água cervejeira “do zero” ..................................................................................154 Escolhendo a água para o estilo ..................................................................................................157 Ajustando a água para encaixar no estilo ...................................................................................163 Fazendo uma American Pale Ale .................................................................................................165 Fazendo uma Pilsner ...................................................................................................................170 Fazendo uma Foreign Extra Stout ...............................................................................................172 Capítulo 8 – Tecnologias de tratamento de água na cervejaria ......................................................182 Remoção de sólidos em suspensão – filtragem mecânica ..........................................................184 Remoção de sólidos em suspensão – ferro e manganês ............................................................184 Remoção de sólidos dissolvidos – troca iônica ...........................................................................186 Remoção de sólidos dissolvidos – nano filtragem e osmose reversa .........................................191 Remoção de contaminantes líquidos e gasosos – cloração ........................................................195 Remoção de contaminantes orgânicos – carvão ativado ...........................................................200 Remoção de gases dissolvidos – desaeração ..............................................................................203 Capítulo 9 – Água para processos da cervejaria .............................................................................207 Água Cervejeira ...........................................................................................................................207 Água para limpeza e enxágue .....................................................................................................209 Solução de resfriamento .............................................................................................................211 Caldeira e água de alimentação da caldeira ...............................................................................214 Envase .........................................................................................................................................218 Condução de produto .................................................................................................................220 Água de diluição ..........................................................................................................................221 Capítulo 10 – Tratamento de águas residuais na cervejaria ...........................................................224 O que é água residual? ................................................................................................................224 Por que tratamos água de resíduo? ............................................................................................226 Como a água residual é tratada? ................................................................................................228 Remoção de sólidos em suspensão.............................................................................................230 Tanque de equalização/ajuste de pH ..........................................................................................231 Filtragem de partículas finas .......................................................................................................231 Digestão .......................................................................................................................................233 Desidratação da biomassa ..........................................................................................................241 Apêndice A – Glossário e cartilha de química .................................................................................243 Apêndice B – Acidificação da água de mostura ou lavagem ...........................................................257 Apêndice C – Cálculos de íons sais e ácidos ....................................................................................270 Apêndice D – Equilíbrio de cargas da água e distribuição de tipos de carbonatos ........................279 Lista de figuras, tabelas, quadros e ilustrações Figura 1 – Fonte de água ..................................................................................................................... x Figura 2 – Distribuição e processamento de água na cervejaria. ....................................................... 8 Figura 3 – Um típico dia de brassagem na cervejaria The Bruery, em Placentia, CA. ......................... 9 Figura 4 – Tanques de fermentação refrigerados com glicol na Dama Bier, Piracicaba, SP. ............10 Figura 5 – Caldeira na Stone Brewing Co, Escondido, CA. ................................................................11 Figura 6 – Visão da sala de tratamento de água da Sierra Nevada Brewing Co. ..............................12 Figura 7 – Tanque de digestão aeróbica da Sierra Nevada Brewing Co, Chico, CA. .........................13 Figura 8 – O ciclo hídrico, do gásao líquido e de volta ao gás. .........................................................16 Quadro 1 – Uma breve nota sobre pH e soluções-tampão...............................................................18 Figura 9 – Processo comum de purificação da água. ........................................................................25 Quadro 2 – Cloro ou Cloraminas? .....................................................................................................26 Figura 10 – Diagrama da molécula de água ......................................................................................29 Tabela 1 – Regras gerais de solubilidade de compostos iônicos na água .........................................30 Quadro 3 – O que é um íon? .............................................................................................................31 Tabela 2 - Parâmetros-chaves para a cervejaria em um relatório de fonte de água ........................33 Quadro 4 – Teste de sólidos totais dissolvidos (TDS) ........................................................................45 Tabela 3 – Relatório de Qualidade da água do Distrito Metropolitano de Los Angeles ...................53 Quadro 5 – O que é um mol? ............................................................................................................54 Tabela 4 – Fatores de conversão para concentrações de íons .........................................................56 Figura 11 – Relação aproximada entre CO2 e alcalinidade na água pura. ........................................63 Quadro 6 – Constantes de equilíbrio ................................................................................................64 Figura 12 – Ciclo do Carbonato. ........................................................................................................66 Figura 13 – Fração de mol de espécies de carbonato x pH. ..............................................................68 Figura 14 – Alcalinidade x dureza de Kolbach. ..................................................................................72 Tabela 5 – Variação de pH de acordo com a taxa de líquido para grãos ..........................................73 Tabela 6 – Variação de pH de acordo com a regulagem do moedor ................................................74 Quadro 7 – Cor do malte ...................................................................................................................78 Tabela 7 – Conteúdo de ácido acético em função da cor do malte ..................................................81 Tabela 8 – Mudanças no pH do mosto Congresso em função do tipo de malte ..............................81 Figura 15 – Tonalidade de Maltes. ....................................................................................................82 Figura 16 – pH do mosto em função do tempo e temperatura de torrefação. ................................83 Quadro 8 – Uma nota sobre leitores de pH e compensação automática de temperatura (ATC) .....88 Tabela 9 – Breve resumo sobre os dados de titulação do malte ......................................................89 Figura 17 – Curva de titulação para múltiplas amostras de malte Pilsner Weyermann. ..................90 Figura 18 – Mudança na capacidade de tampão do malte Pilsner Weyermann x pH. .....................91 Figura 19 – Alcalinidade/Acidez de três maltes. ...............................................................................92 Figura 20 – Capacidade de tampão de três maltes. ..........................................................................93 Figura 21 – Determinando as contribuições da acidez do malte para a mostura. ...........................94 Figura 22 – Carga por mmol de carbonatos. .....................................................................................98 Tabela 10 – Redução de dureza e alcalinidade por aquecimento e fervura(2) ................................110 Quadro 9 – Método A.J. deLange para fazer descarbonatação com cal hidratada em casa ..........113 Tabela 11 – Preparo de Soluções 1-Normal de ácidos comuns ......................................................114 Quadro 10 – Segurança com ácidos: cuidados com ácidos e bases fortes .....................................116 Figura 23 – Protonação do ácido fosfórico como função do pH de equilíbrio. ..............................117 Tabela 12 – Resumo dos métodos de redução de alcalinidade ......................................................122 Tabela 13 – Experimento com níveis de cálcio ...............................................................................123 Figura 24 – Densidade (°P) e pH do mosto x tempo de lavagem. ...................................................126 Figura 25 – Mudança na carga por mol. ..........................................................................................131 Figura 26 – Prótons liberados x pH. ................................................................................................134 Figura 27 – Efetividade do carbonato e da cal na absorção de prótons. ........................................135 Tabela 14 – Resumo dos métodos para aumento de alcalinidade .................................................139 Quadro 11 – Como fazer uma cerveja boa com seriedade .............................................................143 Tabela 15 – Perfis de água de cidades cervejeiras famosas............................................................144 Tabela 16 – Perfis iônicos de Brungard da água das principais cidades cervejeiras(1) ....................146 Tabela 17 – Contribuições iônicas das adições de sais ...................................................................156 Tabela 18 – Algumas notas sobre a definição das categorias e faixas ............................................159 Tabela 18a – Perfis de água sugeridos para estilos lager ................................................................160 Tabela 18b – Perfis de água sugeridos para estilos lager (continuação das colunas) ....................160 Tabela 19a – Perfis de água sugeridos para estilos ale ...................................................................162 Tabela 19b – Perfis de água sugeridos para estilos ale (continuação das colunas) ........................162 Quadro 12 – Calculando a alcalinidade residual .............................................................................164 Quadro 13 – Perfis de água e a Caixa Preta ....................................................................................180 Figura 28 – Filtro de tela rotativo na Sierra Nevada Brewery .........................................................183 Figura 29 – Sistema de abrandamento de água na Kinectic Brewing Co., Lancaster CA. ...............186 Tabela 20 – Prós e contras gerais dos tipos de resina de troca iônica ............................................187 Figura 30 – Sistema de osmose reversa da fonte de água na Stone Brewing Co. ..........................191 Tabela 21 – Requisitos de dosagem para tratamento com metabissulfito ....................................198 Figura 31 – Sistema de degradação por luz ultravioleta na Sierra Nevada Brewing Co. ................200 Figura 32 – Coluna de desaeração na Sierra Nevada Brewing Co. ..................................................205 Figura 33 – Um exemplo de distribuição e tratamento de água na cervejaria. ..............................208 Quadro 14 – Silicatos.......................................................................................................................210 Figura 34 – Trocador de calor da New Belgium Brewing Co, de Fort Collins, Colorado. ................211 Quadro 15 – Propriedades do Propileno Glicol...............................................................................213 Figura 35 – A caldeira da Heretic Brewing Co., de Fairfield, CA. .....................................................215Figura 36 – Uma das linhas de envase da Sierra Nevada Brewing Co., de Chico, CA. ....................219 Tabela 23 – Requisitos do NPDES para descarte em fontes de água de superfície ........................226 Tabela 24 – Limites típicos para descarga no esgoto (EUA) ............................................................227 Figura 37 – Diagrama esquemático das etapas básicas do tratamento de água residual. .............228 Figura 38 – Tela rotativa em funcionamento na Sierra Nevada Brewing Co., de Chico, CA. ..........230 Tabela 25 – Concentração de detritos típicos de cervejaria ...........................................................234 Quadro 16 – Cuidado com óleos essenciais e sanitizantes! ............................................................235 Figura 39 – Tanque de digestão aeróbica na Sierra Nevada Brewing Co., de Chico, CA. ...............236 Figura 40 – Lagoa de digestão aeróbica na New Belgium Brewing Co., de Fort Collins, CO. ..........236 Figura 41 – Sistema UASB de digestão anaeróbica. O biogás é retirado pelo meio. ......................240 Figura 42 – Parte superior do sistema de digestão anaeróbica da New Belgium Brewing Co. ......241 Tabela 26 – Preparação de soluções 1 Normal de ácidos comuns .................................................259 Figura 43 – Gráfico de acidificação de água com 50 ppm de alcalinidade. ....................................265 Figura 44 – Gráfico de acidificação de água com 100 ppm de alcalinidade. ..................................266 Figura 45 – Gráfico de acidificação de água com 150 ppm de alcalinidade. ..................................267 Figura 46 – Gráfico de acidificação de água com 200 ppm de alcalinidade. ..................................268 Figura 47 – mEq de protonação por mMol de ácido fosfórico x pH final da acidificação. ..............269 Tabela 27 – Parâmetros de ácidos ..................................................................................................275 Quadro 17 – CUIDADO! Sempre “faça como tem que ser feito, adicione ácidos à água” .............276 Tabela 28 – Porcentagem de espécies de carbonato em função do pH (da Figura 13) ..................282 i Reconhecimentos Nenhum livro pode ser escrito sem gestão do tempo. Ansiosamente nos dispusemos a gastar nosso tempo, mas precisamos agradecer as nossas famílias pelo tempo que deixamos de estar com elas. Embarcamos nessa viagem vários anos atrás esperando juntar todo o conhecimento do mundo sobre água cervejeira em um só lugar e assim clarear o caminho para a última fronteira da atividade cervejeira. Invés disso, descobrimos que o tema “água” era muito mais profundo e abrangente do que tínhamos imaginado, que novos significados surgiam a cada momento. Tememos estar fora da nossa capacidade de aprofundamento, mas muitos amigos nos apoiaram e, com isso, acreditamos ter compilado um livro útil para todos os cervejeiros. Nós dois começamos a fazer cerveja há uns vinte anos atrás, no início da década de noventa, e nos inspiramos a aprender mais sobre água cervejeira ao ler os textos de uma pessoa em particular, A.J. deLange. Ele foi a primeira pessoa que sabíamos ter levado a química de água além do 2+2=4 e nos introduziu ao sistema carbo, às constantes de solubilidade e aos miliequivalentes. Ele foi o primeiro a nos alertar que estávamos nos perdendo tentando replicar águas cervejeiras famosas, que as composições não eram realísticas e que não iam agregar valor. Seu trabalho nos permitiu perseguir a ciência da água nas nossas carreiras em cervejaria e nos trouxe onde estamos hoje. Ao longo deste projeto, sempre que empacávamos em um tópico ou concluíamos que o desconhecimento sobre algo era grande, A.J. era aquele a quem podíamos nos voltar para obter ajuda. De fato, apenas uma semana antes do livro ficar pronto, descobrimos que não sabíamos como calcular os efeitos das adições de ácido fosfórico no cálcio dissolvido e A.J. se dispôs a fazer uma planilha para gerar as curvas que nos levavam ao resultado. Ela está no Apêndice B. Estamos convictos de que, desde que Paul Kolbach introduziu o conceito de alcalinidade residual em 1953, A.J. de Lange tem feito mais do que qualquer um para ajudar os cervejeiros a entender a água. Temos também que agradecer grandemente a Martin Brungard pela sua experiência e sabedoria. Martin é diplomado em Engenharia de Recursos Hídricos e tem orientado cervejeiros no uso de água desde 1999. Ele realizou a revisão técnica do conteúdo, sempre ii nos trazendo ao que era prático, aplicável e verificável em qualquer configuração de cervejaria. John precisa agradecer pessoalmente a Bob Hansen e Dan Bies da maltadora Briess pelo seu árduo trabalho em experimentar pH de água destilada e acidez de vários maltes. Este projeto consumiu algo próximo a quatro anos à medida que ficávamos perplexos com os resultados e planejávamos e realizávamos novos experimentos. Da mesma forma Kai Troester, um cientista cervejeiro autodidata, tem generosamente compartilhado seus trabalhos e idéias na análise de acidez de malte e predição do pH da mostura. Grande parte do Capítulo 5 não teria sido possível de realizar sem a sua ajuda. Colin agradece pessoalmente a Gil Sanchez, Ian Ward, Brian Hunt, Dr. Michael Lewis e Dr. Charles Bamforth pelo aconselhamento na química cervejeira, enquanto ele negociava em águas difíceis (o trocadilho é intencional). Ele também precisa agradecer ao representante da Master Brewers Association do norte da Califórnia por prover inúmeros contatos e apresentações técnicas que tornaram sua carreira possível. Devemos muito agradecer aos trabalhadores e cervejeiros das cervejarias Stone, New Belgium, Coors, Golden, The Bruery, Eagle Rock, Golden Road, Firestone Walker, Moonlight, Bell’s, Founders, Anheuser-Busch-Fairfield assim como a Sierra Nevada pela sua generosidade em dirimir dúvidas, atender nossas ligações e visitas quando tentamos fazer um apanhado geral das opções de tratamento de água hoje utilizados. Também gostaríamos de agradecer aos muitos cervejeiros que nos ajudaram fazendo perguntas e nos convidando para palestrar em conferências. Cada questão e discussão nos ajudou a manter o foco no tema. Por fim, gostaríamos de recomendar o NALCO Water Handbook para qualquer um envolvido na gestão do tratamento de água em cervejaria. Este livro de mais de mil páginas é uma enciclopédia que abrange todos os aspectos sobre tratamento de água. Pode não tratar especificamente de cervejarias, mas trata de tudo mais. iii Prefácio Eu estou envolvido com a atividade cervejeira há 40 anos e nesse tempo tenho comprado muitos livros. Alguns exemplos são “Malts and Malting”, de Briggs, “Hops”, de Neve, “Yeast – Practical Guide to Beer Fermentation”, de White e Zainasheff (que faz parte desta série) e “Applied Water and Spentwater Chemistry”, de Jackson. Todos esses livros contêm informação de valor sobre os principais insumos usados para fazer cerveja, sendo que, apenas o último não foi escrito diretamente para cervejeiros. Nele, a expressão “produção de cerveja” não aparece nem uma vez no índice. A mesma situação se repete em vários outros livros sobre água e outros tantos sobre levedura. Tenho uma grande quantidade de livros sobre água e nenhum sobre água cervejeira. Você tem. É o que você tem nas mãos agora. Logo que o meu chegar, vou ter o meu primeiro. Ele vai para o lugar reservado da minha biblioteca, próximo aos livros sobre fermento, lúpulo e malte. Por que eu levei tanto tempo para ter um livro sobre água cervejeira na prateleira? É simples: é muito difícil de escrever um! E eu falo da experiência. Eu tenho, de tempos em tempos, tentado escrever um livro sobre este assunto e ele acaba ficando tão intrincado que às vezes sinto que estou lutando contra a Hidra. Cada vez que corto uma cabeça, duas novas crescem no lugar.Tenho certeza de que se você encontrou John ou Colin em uma conferência ou em qualquer outro lugar e perguntou a qualquer um deles se a tarefa acabou por ser mais assustadora do que eles pensavam originalmente, eles responderiam: 'Sim!' Há então a questão da popularidade. Eu não estou certo de que muitas pessoas ficassem interessadas neste livro há 40 anos atrás. Agora a demanda é forte. Tenho ouvido muitas vezes “quando o livro sobre água sai? ”. Acredito que a razão para isso reside no avanço dramático da sofisticação da produção de cerveja caseira e artesanal, o que eu atribuo a avanços em tecnologia. As quatro tecnologias que me vêm à cabeça são computadores, sistemas de osmose reversa, medidores de pH e a internet. Todas elas, exceto a internet, eram conhecidas há quarenta anos atrás. Mesmo não sendo novas tecnologias, elas tiveram grandes incrementos de performance acompanhados de enormes reduções de preço. Vamos adiar, por ora, a discussão sobre a influência dos medidores de pH e alcalinidade para comentar a iv influência da internet e, necessariamente, a influência dos computadores que nos permitem acessá-la. Há quarenta anos atrás, o estado da arte em água cervejeira era encontrado em poucos breves capítulos em pouquíssimos textos sobre produção de cerveja, o que era suficiente para estimular o interesse de cervejeiros (que começavam a debruçar-se sobre o problema) a fazer análises, experimentos e trocar idéias com os outros na internet. Eu mesmo conheci esses autores na net anos antes de encontra-los pessoalmente. À medida que as discussões aconteciam em um meio público, outras pessoas as assistiam, se interessavam e também começavam a experimentar e calcular. Se não fosse pela internet, não acredito que o nível de atividade fosse tão elevado. Na proporção que o “tráfego” crescia, tanto mais pessoas notavam e tanto mais artigos apareciam em periódicos como “Brewing Techniques”, “The New Brewer” e “Cerevesia”, além dos diversos websites. Eventualmente ocorreu a alguns engenheiros que porquanto a química e a matemática estivessem intrincadas, eles poderiam esconder a complicação do usuário comum em uma planilha inteligente ou em um programa que realizasse esses cálculos que fosse simples de usar. E essas calculadoras começaram a proliferar. Já vi umas doze, das quais três eu uso até hoje. Há um volume razoável de discussão relacionada a água em fóruns e grupos de discussão e o número de participantes parece ser bastante grande. Na conferência de cervejeiros caseiros de Bellevue (2012), o salão do painel sobre água cervejeira estava lotado. Em outras palavras, a consciência do que a água pode potencialmente fazer pela cerveja e o interesse nesse potencial é muito maior do que foi no passado. Da mesma forma, nem todo mundo subiu a bordo, mas este livro deverá ajudar a interessar muitas novas pessoas. Se você é um dos discordantes, fique comigo mais um pouco enquanto exploramos alguns aspectos da relação entre cervejeiros e água e vemos como este livro pode fortalecer a sua carreira. À medida que os cervejeiros progridem na carreira, aprendem bastante sobre malte, lúpulo e fermento antes de adquirir um nível semelhante de conhecimento sobre água. Há várias possíveis razões para isso. Leve em conta a perspectiva de um iniciante, que tem hoje uma larga variedade de maltes, lúpulos e fermentos para escolher cada um dos quais vindo de um lugar diferente do mundo. Por exemplo, não é incomum fazer a clássica Bohemian Pilsner com maltes e lúpulos cultivados na República Tcheca. O fermento vai ser provavelmente v obtido de uma fonte local, mas esta fonte cultivou células de uma cepa importada da República Tcheca. Por outro lado, é óbvio que ninguém pode importar água de Plzen ou Ceské Budějovice. Considerações de natureza prática forçam a maioria dos cervejeiros a utilizar a água que está disponível nas suas cervejarias (embora cervejeiros caseiros às vezes obtém água cervejeira de fornecedores locais, como supermercados e ou lojas de alimentos saudáveis. Dado que um cervejeiro é forçado a escolher entre dúzias de lúpulos, malte e variedades de fermento, mas praticamente não tem escolha em relação ao suprimento de água, não é de se surpreender que o nosso cervejeiro iniciante dê mais atenção para os ingredientes com maior oferta e comece a fazer cerveja sem dar muita bola para a água. Em países desenvolvidos, o uso de água do suprimento público, mesmo não sendo o ideal para cervejaria, permite fazer cerveja de qualidade bastante aceitável. Muitos cervejeiros fazem isso durante a vida inteira. Levando em conta que a água potável não parece contribuir diretamente para gostos e aromas tão fortemente quanto malte, lúpulo e produtos de fermentação, é compreensível que cervejeiros iniciantes podem concluir que água não é nada além de um hospedeiro para sabores gerados por outros componentes da cerveja. Cloro e cloraminas em concentrações maiores são exceções a isso e, mesmo cervejeiros não muito sofisticados estão atentos que esses produtos químicos devem ser evitados —ressalve-se que muitos cervejeiros iniciantes fazem cervejas razoáveis sem nenhum cuidado desta natureza. Este livro é um grande negócio para ensinar esses cervejeiros. Outros cervejeiros, incluindo alguns muito bons, pensam a água disponível da mesma forma que os vinicultores pensam o terroir. Fazem uma decisão consciente de aceitar sua água como está e a usam somente para fazer cervejas que são possíveis com ela. É óbvio que isso é muito mais fácil de fazer quando você produz apenas um tipo de cerveja do que quando o seu portfolio é extenso. As seções deste livro que descrevem as fontes de água e detalham os componentes como vêm em um relatório de análise de água típico vai ser de valor para esses cervejeiros, bem como as partes que descrevem os efeitos da água no pH da mostura e aqueles que discutem o uso da água para outros usos (limpeza, resfriamento, diluição, geração de vapor etc.) na cervejaria. vi Antes de deixar o terroir, devemos notar que, de forma certa ou errada, ele é frequentemente dado como a principal razão de, por exemplo, uma Irish Stout ser uma cerveja totalmente diferente de uma Bohemian Pilsner. Mesmo sendo claro que a disponibilidade local de malte, lúpulo e fermento tem alguma coisa a ver com isso, o senso comum diz que a água também tem muito a ver com isso. É necessário ainda indicar que a aderência à filosofia do terroir não significa que nada mais pode ser feito com a água. Ambas as cervejas Munich Dunkles e Munich Helles são feitas com água de Munique e ambas têm diferentes características que podem ser atribuídas à composição da água. Na dunkles, a água é usada como está e na helles a água é descarbonatada. Quando a experiência do cervejeiro aumenta, aumentam também o conhecimento e a troca de informações com outros cervejeiros e o desejo de fazer uma cerveja muito boa ou excelente, mas, quando uma cerveja não tem a qualidade esperada, sua atenção vai, eventualmente, se voltar para a água. E aqui encontramos o primeiro grande obstáculo no caminho do conhecimento sobre água cervejeira. Começamos este ensaio com a dificuldade segundo a qual fontes de informação sobre água aplicada à atividade cervejeira são difíceis de encontrar. Não é que a informação necessária não esteja lá fora, ela está, mas dispersa e nem sempre em lugares óbvios. O cervejeiro terá uma fonte para tudo o que precisa saber sobre a água se coletar um conjunto de textos gerais sobre química inorgânica, química física, análise qualitativa e talvez bioquímica; alguns textos mais específicos sobre química aquática, análise de água e tratamento de água; aqueles capítulos muito breves sobre a água em textos sobre cervejaria; um punhado de artigos de revistas técnicas, alguns trabalhos de conferência e alguns URLs. Nenhuma dessas fontes, exceto algunsdos papers e alguns dos sites, são exclusivamente sobre a infusão de água e alguns deles são muito difíceis de ler. Encontrar as partes relevantes para a preparação de cerveja é como encontrar agulhas em palheiros. Escrever este livro exigia que os autores encontrassem aquelas agulhas, e o fizeram bem. Mas além de extrair as “pepitas de ouro” da bibliografia, os autores têm aproveitado o conhecimento de cervejeiros experientes — pessoas com especial interesse ou conhecimento do assunto — e aqueles que desenvolveram software para fazer alguns dos complexos cálculos e experiências. Com tal uma variedade de fontes, este livro ou responderá a suas perguntas de água de fabricação ou apontará o caminho para essas respostas. Eu já vi muitas consultas na Internet que dizem algo como: "Eu estou fazendo uma boa cerveja, mas algo vii parece estar faltando. Acho que pode ser a minha água. Onde posso eu ir aprender algo sobre como melhorar minha fabricação de cerveja com o ajuste da água? "Este livro é a resposta óbvia. Não é suficiente simplesmente coletar toda a informação relevante e coloca-la diante do cervejeiro, porque ele ficará completamente intimidado por ela e, consequentemente, não tirará nenhum benefício dela. A comparação de água com malte, lúpulo e fermento pode, novamente, nos dar alguma perspectiva. Se um cervejeiro encontra um tipo particular de malte com proteína demais, ou uma cepa de levedura que gera diacetil demais, ou ainda uma variedade de lúpulo muito fraca em geraniol, há pouco a fazer além de selecionar outros materiais, diluir ou concentrar com materiais que tenham mais ou menos das propriedades desejadas. Água é completamente diferente. O cervejeiro não pode obter água de outra fonte com a mesma facilidade, mas a que está disponível pode ser modificada. Na realidade, deve fazer exatamente isso, se quiser fazer cervejas excelentes, livres das limitações impostas pela filosofia do terroir. Se há excesso de algum íon, este íon deve ser removido. Se há deficiência de algum outro íon, aquele outro íon deve ser aumentado. Fazer isso requer aplicação de química. É um tanto paradoxal que cervejeiros fiquem intimidados pela química simples da água em oposição à química e bioquímica de malte, lúpulo e fermento, muito mais complexas. O desconforto se origina, na minha opinião, do fato de que, enquanto a bioquímica é extremamente complexa, um conhecimento qualitativo e limitado é suficiente porque o cervejeiro típico praticamente não pode aplicar práticas químicas para melhorar malte, lúpulo ou fermento. Para dominar a água, ao contrário, deve aplicar o que sabe de química e precisa fazê-lo quantitativamente, o que significa calcular. É muito fácil de explicar e entender (qualitativamente) que íons de bicarbonato no mosto cervejeiro absorvem íons de hidrogênio de um componente acidificado do que explicar e entender como calcular (quantitativamente) a quantidade de bicarbonato de sódio necessário para eliminar o efeito daquele ácido. Cálculos relacionados com o sistema carbono/bicarbonato/carbonato na água estão no coração da química da água cervejeira. Eles requerem o uso de coisas como a extensão de Davies à teoria de Debye-Hückel. Se isso não é familiar para você, como para a grande maioria dos leitores, não é surpreendente que você se sinta um pouco intimidado. Não fique! viii Você não precisa entender a teoria de Debye-Hückel (muito menos a extensão de Davies) para usar este livro. As partes intimidadoras (matemáticas) da ciência vão estar prontas para você e os resultados plotados em tabelas e gráficos fáceis de aplicar. Na minha opinião, esta é uma das coisas que tornam este livro realmente brilhante. Isso faz a mais difícil, mas essencial, parte do assunto acessível àqueles sem conhecimentos científicos ou de engenharia. Aqueles que desejarem saber sobre a equação de Davies Debye-Hückel e outros arcanos podem fazer uma pesquisa na internet. Um cervejeiro que busca melhorar sua cerveja modificando sua água deve se esforçar para atingir dois objetivos: um técnico e outro estético. O objetivo técnico é o estabelecimento de um pH de mostura apropriado. Alguém poderia dizer que atingir esse objetivo é o que este livro realmente trata e que o resto do material é suporte. Isso é um pouco exagerado, mas pH da mostura apropriado é terrivelmente importante. O objetivo estético é assunto de gosto e aroma. Um pH de mostura apropriado é necessário para o melhor perfil de sabor, mas há outros efeitos relacionados ao sabor que derivam mais diretamente dos minerais no mosto. Os mais conhecidos são a doçura e arredondado transmitidos pelo íon cloreto, e a sinergia do íon sulfato com os princípios do amargor lupulado. Um pH da mostura apropriado e bons efeitos de sabor requerem que certas coisas estejam no mosto na concentração certa. Água de osmose reversa (RO), uma das duas tecnologias que faltam ser discutidas, contém praticamente nada (em termos de íons), por isso é usada como uma fonte que permite facilmente atingir as concentrações que precisamos. Simplesmente adicionamos tudo que é necessário, sujeito à limitação de que os dois íons nos quais um sal adicionado se separa estão numa proporção relativa fixa. Não há necessidade de analisar a água ou realizar quaisquer testes nela além de verificar se o sistema de osmose reversa está funcionando apropriadamente. Água de osmose reversa, em uma analogia popular, é “uma folha de papel em branco”. Pronta disponibilidade de água de osmose reversa está revolucionando a cervejaria caseira e comercial, à medida que não importa quão difícil seja sua obtenção, sempre pode ser transformada em uma folha de papel em branco. Não só torna possível fazer uma boa cerveja em lugares onde anteriormente não era viável, mas também torna muito mais simples a relação do cervejeiro com a sua água. O conselho “apenas dissolva uma grama de cloreto de ix cálcio em cada galão de água de osmose reversa e mosture” é muito simples, mas você vai conseguir uma boa cerveja em uma grande quantidade de casos. Para conseguir uma cerveja excelente você vai ter de fazer mais do que adicionar algum cloreto de cálcio, e este livro vai mostrar a você como fazer isso. A última das nossas tecnologias avançadas é o medidor de pH barato. Você verá que neste livro o pH será muito discutido. O equilíbrio dos íons de carbonato e fosfato depende do pH e cada uma das muitas reações químicas complexas da maltagem, mostura e fermentação são mediadas pela catálise bioquímica de enzimas. O desempenho das enzimas depende da temperatura, como muitos cervejeiros sabem, mas também dependem do pH. Este é a razão pela qual é tão importante estabelecer um pH apropriado para a mostura (se você fizer isso, o pH nas outras partes do processo também tenderá a ficar na faixa correta). A predição de pH da mostura é complicada e uma variação natural nas propriedades do malte torna difícil fazer predições exatas. É onde entra o medidor de pH. Ele dá feedback direto ao cervejeiro (da mesma forma que faz o termômetro) e sua informação é tão importante quanto a informação de temperatura. Se a temperatura está fora do esperado, o cervejeiro adiciona ou retira calor. Se o pH está fora daquilo que o cervejeiro espera, ele adiciona ou retira ácido. Quando dizemos que o tratamento de água correto é o maior fator que determina se uma cerveja é boa ou excelente, na verdade estamos dizendo que o pH é o maior (mas não o único) fator na determinação da qualidade do que sai do fermentador. Em resumo, você tem, essencialmente, três opções de abordagem para a sua água cervejeira: (a) usá-la do jeito que está; (b) você pode modificá-la, adicionando íons das quais esteja deficiente e removendo outros que estejam em excesso e; (c) pode começar com água de osmose reversa e construir do zero a água que você precisa. Espero que este prefáciotenha dado alguma perspectiva que o ajude, à medida que você for lendo, tomando decisões ou ainda a apreciar a extensão das informações encontradas neste livro, de forma a entender a grande contribuição que ele traz para a bibliografia cervejeira. Mergulhe nele e espero que você goste de ler, tanto quanto gostei de ajudar John e Colin a escrevê-lo. A.J. deLange McLean, Virgínia Maio de 2013 x Figura 1 – Fonte de água 1 1 Capítulo 1 – Um livro totalmente voltado para a água cervejeira Este livro é parte da série “Brewing Elements”, da “Brewer’s Publications” e é voltado para cervejeiros de todos os níveis — do caseiro ao profissional. Entretanto, entenda-se que este é um livro técnico que não foi projetado para o iniciante. Para apreciar a totalidade das discussões deste livro, os cervejeiros devem possuir conhecimento de técnicas de produção de cerveja a partir do grão, incluindo mostura, lavagem e rendimentos esperados. Devem também ter um conhecimento básico (escola secundária) de química para entender os conceitos aqui tratados. Para aqueles que estão um pouco enferrujados em química, há um glossário/cartilha no Apêndice A. Além disso, há muitos recursos na internet que podem explicar os conceitos de química que forem necessários. Antes de 1990, havia um abismo no nível de conhecimento técnico entre cervejeiros caseiros e profissionais. Desde lá, essa diferença reduziu consideravelmente. Atualmente, nos EUA, há mais cervejarias pequenas e independentes do que nunca na história e a maioria dos mestres cervejeiros começaram a aprender seu ofício como cervejeiros caseiros. Esta afirmação é também verdadeira para o resto do mundo — novas pequenas cervejarias são abertas em todo lugar à medida que as pessoas redescobrem a cerveja e todas as suas variedades. Há um interesse renovado em diferentes estilos de cerveja e a uma maior variedade de ingredientes. Novas cepas de fermento estão se tornando largamente disponíveis, fabricantes de malte têm novos mercados para seus maltes de especialidade e produtores de lúpulo estão sendo constantemente consultados sobre novas variedades, tudo para satisfazer as necessidades criativas dos novos cervejeiros. E a água? Bom, a água vem de um buraco no chão. No último século, parecia que água era, frequentemente, negligenciada ou exageradamente simplificada. A opinião comum era que a água deveria ser limpa, potável, baixa em alcalinidade e dureza, vinda de fontes montanhosas puras etc. Aqui nos EUA, a produção de cervejas tipo pilsner-light-lager, acessível a todos, parecia ser o único objetivo real de qualquer operação cervejeira, especialmente para cervejarias consolidadas nas décadas de 1950, 1960 e 2 1970. Na segunda metade do século vinte, as recomendações gerais sobre água cervejeira nos livros texto de produção de cerveja eram: • A água deve ser limpa • Ferva previamente a água para eliminar a dureza temporária • A alcalinidade da água deve ser menor do que 50 ppm • A água deve conter entre 50 e 100 ppm de cálcio O problema com essas generalidades é que foram fundamentalmente desenvolvidas para um tipo específico de cerveja — a lager estilo pilsner —e elas não abrangem as necessidades de outros estilos. Cerveja é a bebida mais complexa que a humanidade conhece e o papel da água na cervejaria é igualmente intrincado. Os livros de química da água normalmente passam de 500 páginas e, ainda assim, a água raramente recebe mais do que um capítulo nos livros atuais de produção cervejeira. Isto é porque a água é simples? Não. É porque só recentemente se compreendeu a química da água? Não, não mesmo. A influência e a importância da água na cerveja são conhecidas há muito tempo. Em 1830, a composição da água de Burton-Upon-Trent foi trazida a público como resultado de um processo de calúnia promovido pelos cervejeiros locais contra a sociedade para a difusão de conhecimento útil — Society for Diffusing Useful Knowledge — que reclamava que os cervejeiros de Burton adulteravam suas cervejas. O termo “burtonização” foi cunhado em 1882 por Egbert Hooper no “The Manual of Brewing”, e atribuído ao processo desenvolvido pelo químico Charles Vincent em 1878. Em 1901, Wahl e Henius publicaram o “American Handy Book of the Brewing, Malting and Auxiliary Trades”. Na seção sobre água (12 páginas) como material da cervejaria, eles referem aos tratamentos para melhorar a água, como aeração para remover odores e precipitar o ferro e a adição de sais para a burtonização, afirmando “uma adição de gesso, sulfato de magnésio ou sal comum, preferentemente em pó, no tanque de água quente, vai tornar água mais ajustada, particularmente para cervejas muito claras”. Eles seguem descrevendo “tornando indiferentes os compostos prejudiciais” como a redução do excesso de carbonatos alcalinos pela adição de cloreto de cálcio, o amolecimento da fonte de água de fervura e discute diferentes tipos de água para diferentes tipos de cerveja. A única 3 diferença real desse livro para os textos modernos é a terminologia de alguns sais (p.ex. cal, magnésia) e as unidades (grãos por galão x ppm). Muito dessas informações e mais alguma coisa aparece no Principles and Pratice of Brewing (3ª edição), publicado por W.J. Sykes em 1907. Ele fornece uma considerável revisão dos diferentes tipos de águas cervejeiras e dos tratamentos para “modificá-los para melhores propósitos”, incluindo as reações químicas pertinentes. Esse livro foi publicado poucos anos antes de o conceito de pH ter sido introduzido por Søren P.L. Sørensen, do Laboratório Carlsberg em 1909, de forma que o pH não foi incluído nas suas discussões. O conceito de pH ganhou maior aceitação em 1924 quando sua definição foi refinada para se alinhar com os trabalhos da época sobre pilhas eletroquímicas. Outra prova de que o negócio de tratamento de água não é novo é dado na sinopse da publicação de 1935 dos laboratórios Wallerstein “The treatment of Brewing Water in Light of Modern Chemistry”: “Cada água cervejeira deve ser cuidadosamente estudada e tratada de acordo com suas necessidades específicas. Por mais de 30 anos fizemos o tratamento de água cervejeira nosso estudo especial, suprindo o cervejeiro com os particulares Wallerstein Burton Salts necessários para melhorar e corrigir sua água cervejeira.” Aquele livro também incluía discussão sobre o valor da medição de pH, mas note que o pH da água não é o objetivo. “Enquanto o pH é um dos mais importantes fatores em conexão com o ajuste da água para propósitos cervejeiros, devemos ter em mente que é o pH da mostura e não o pH da água que vai influenciar os resultados da atividade cervejeira. Portanto, nosso objetivo em corrigir a água cervejeira não é alcançar um valor específico de pH na água, mas torna-la mais ajustada para a produção de cerveja e para prover as condições sob as quais as operações cervejeiras possam ser conduzidas de forma vantajosa.” Em 1953, Paul Kolbach definiu que o aumento da alcalinidade da água faz o pH da mostura subir além do valor da água destilada ou do valor “normal” do pH. Ele também estabeleceu que cálcio e magnésio na água (dureza) reage com os fosfatos do malte para neutralizar a 4 alcalinidade da água e reduzir o pH da mostura. Ele chamou a alcalinidade remanescente de “alcalinidade residual” e seu conceito tem se tornado a pedra angular para o entendimento e compreensão e manipulação do pH no processo cervejeiro. O pH da mostura direciona o pH da fervura, e o pH da fervura é fator fundamental na determinação da forma com que os sabores da cerveja serão expressos no palato. Em região de água alcalina, um cervejeiro normalmente pode ter de usar ácido ou incorporar mais maltes acidificados na lista de grãos para fazer o pH da mostura baixar até a faixa desejada. Inversamente, a necessidade de ácidos ou maltes acidificados se reduz emuma região com água de baixa alcalinidade. No século passado, o gosto geral americano para cerveja foi se tornando mais e mais suave. Obviamente há exceções, mas os anos das campanhas de marketing para cervejas leves, secas e geladas contam uma história bem consistente com esse padrão gustativo. Na verdade, recentemente, algumas mega cervejarias tem gasto muito tempo de publicidade sobre a embalagem de nova cerveja do que sobre seu sabor. É que as lager claras de baixa gravidade ocupam a maior parte do mercado, e as características da água para produção desse tipo de cerveja têm sido aceitas como norma, sem muito entendimento do porquê. Mas temos esperança de que este livro possa ser uma ponte entre o passado e o futuro da água cervejeira. Os requisitos de qualidade para a água cervejeira podem variar. A melhor água para a produção de cerveja pode não ser sempre a melhor água para outros usos na cervejaria. A água que é utilizada para limpeza, geração de vapor, resfriamento ou diluição pode exigir parâmetros completamente diferentes daqueles aplicáveis à água de mostura ou sparging. O que esperamos fazer com este livro é tornar o conhecimento para mudança de água uma ferramenta, ao invés de um obstáculo, como é hoje em muitos casos. Por isso, o primeiro objetivo deste livro é orientar o cervejeiro sobre a água como um ingrediente. O segundo é explicar em linguagem comum como a água interage com o malte para criar a química da mostura e como manipular essa química para melhorar a cerveja. A terceira parte do livro sai da mostura e enfoca nas outras necessidades hídricas da cervejaria e no tratamento de resíduos. Fazer cerveja deve ser fazer a água trabalhar para você e não o contrário. 5 Aspectos gerais: água como ingrediente No seu livro seminal “On Food and Cooking”, o autor Harold Magee estabelece que cozinhar é química. Com a cerveja é a mesma coisa: a cerveja é uma mistura complexa de açúcares, proteínas, álcoois e uma grande quantidade de outros componentes orgânicos. Um cervejeiro precisa pensar a água e as fontes de água da mesma forma com que pensa as variedades de lúpulo e regiões produtoras ou a forma com que pensa maltes e seus produtores. Diferentes fontes de água têm diferentes perfis químicos e assim diferentes benefícios para diferentes estilos de cerveja. Água pura e cristalina de uma nascente das montanhas é uma grande idéia em tese, mas a realidade da atividade cervejeira é que água com significativa dureza é, na verdade, recomendada para melhor performance na produção de cerveja, mas a adição de outros íons pode ser benéfica para o sabor da cerveja. Fazer uma boa cerveja é mais do que ter a água certa e, por outro lado, ter a água certa é mais do que apenas fazer boa cerveja. Na primeira parte deste livro, (Capítulos de 1 a 3), queremos adquira a capacidade de apreciar sobre onde sua água vem e o que há nela. Vamos discutir relatórios de análise de água e os padrões primários de água potável, os vários minerais e contaminantes e como eles afetam sua cerveja. O primeiro requisito para uma fonte de água cervejeira é que ela seja limpa. Uma fonte de água pode ser apropriada para beber e ao mesmo tempo, não servir para fazer cerveja. A água pode conter cloro ou cloraminas, gases dissolvidos ou componentes orgânicos que podem afetar negativamente o sabor da cerveja. Apesar de isso inicialmente parecer fácil, provar a água antes e depois de cada etapa do processo e antes de cada aplicação chave é altamente recomendado, mas difícil de executar. Por exemplo, na cervejaria Sierra Nevada, de Chico, Califórnia, eles provam e fazem teste de olfato na água diariamente, usando um mínimo de quatro pessoas, em seis pontos diferentes do processo. Eles provam a água na entrada buscando qualquer coisa inesperada: provam e cheiram a água após a descloração e após a filtragem por carvão ativado para identificar qualquer aroma inesperado. Examinam o tanque a frio, o tanque a quente e o tanque de água desaerada para identificar off-aromas. Além disso, as águas não diretamente ligadas ao processo de fabricação de cerveja, tais como os jatos e enxagues da linha de envase, são examinadas semanalmente. Os sabores e aromas indesejados podem ser de mofo, terroso, de 6 enxofre, éster ou metálico. Algum desses pontos de teste podem não ser aplicáveis na sua cervejaria, e diferentes fontes de água terão diferentes necessidades de exame, mas análise sensorial minuciosa e consistente da qualidade da sua água é uma ferramenta poderosa. Aspectos gerais: química da água e da mostura Na segunda parte do livro (Capítulos 4 a 7), iremos explicar como a química da água interage com a química da mostura. Geralmente a água para produção de cerveja deve ter um mínimo de 50 ppm de cálcio para melhorar o desempenho da mostura, da fermentação e da clarificação da cerveja. A alcalinidade na água cervejeira tem sido vista tradicionalmente como uma barreira, algo a ser eliminado. No entanto, o nível recomendado de alcalinidade vai variar dependendo da acidez do malte utilizado na mostura e da característica desejada para a cerveja. Em geral, a alcalinidade baixa é desejável para cervejas bem claras e a necessidade de alcalinidade aumenta para mix de grãos mais escuros e muito ácidos. Ultimamente, a prova da cerveja deve ser o guia para o cervejeiro ajustar apropriadamente a composição da água. Por anos, tem sido falado de desenvolver um modelo para predição e controle do pH da mostura a partir do entendimento da interação das composições da água e dos maltes escolhidos. Iremos explorar a pesquisa recente nesta área no sentido de ilustrar o estado da arte atual e esperançosamente encorajar futuras pesquisas. O Capítulo 4 discute o conceito de alcalinidade residual em detalhes e o Capítulo 5 enfoca a química do malte. Pode parecer que a química do malte é um tema que extrapola o escopo deste livro, mas na verdade é a segunda metade da equação que explica o pH da mostura e se não iremos discutir o pH da mostura e sua influência nas propriedades da cerveja, há muito pouco a tratar sobre química da água. O Capítulo 6 examina mais detalhadamente os métodos para controle da alcalinidade em ambos os sentidos — aumento e redução desta propriedade, conforme a necessidade do cervejeiro. Amolecimento com cal, descarbonatação pelo calor e acidificação da água de mostura e sparging são tratados nesse capítulo, bem como as últimas pesquisas sobre o efeito das adições de giz e cal hidratada na mostura 7 Iremos explicar como manipular a química da água para melhorar sua cerveja. Embora cálcio e alcalinidade sejam aspectos muito importantes da água cervejeira, vários outros íons podem ter efeitos significativos no sabor e aroma da cerveja. Por exemplo, a taxa sulfato/cloreto na água pode afetar significativamente o equilíbrio de maltado para amargo e a percepção de corpo e secura da cerveja. Sódio, magnésio, cobre e zinco podem ser benéficos em poucas quantidades, mas produzem off-flavors se usados em excesso. Os efeitos desses íons na cerveja são discutidos no Capítulo 7. Uma questão frequente é: que tipo de água é apropriada para um estilo particular? Quanto devo adicionar desse sal na minha água? Iremos também ensiná-lo como fazer cálculos químicos simples para adições de sais e ácidos. No Capítulo 7 apresentamos recomendações em composições gerais de água para os diferentes estilos; receitas de sais para desenvolver águas a partir de água destilada ou de osmose reversa; e alguns exemplos de ajuste de fonte de água de forma a melhor produzir um estilo particular de cerveja. Essas sugestões foram elaboradas para serem marcos ou pontos de partida e não o ponto final. As qualidades de sabor e aroma da cerveja deve ser seu guia à medida que você navega nessas águas. Juntos, esses capítulos e os apêndices devem fornecer as ferramentas para customizarsua água para quase todo o estilo que você quiser produzir. Aspectos gerais: processamento da água cervejeira A última seção do livro, que vai do Capítulo 8 ao 10, enfoca o uso da água na cervejaria para outros processos que não a produção de cerveja: quais tratamentos e tecnologias estão disponíveis, requisitos para diferentes águas de processo e tratamento de resíduos (água). O tratamento de água é uma ciência antiga, com processos como fervura, filtragem em areia ou carbono que remonta ao tempo dos faraós. Abrandamento da água com cal foi desenvolvido em 1841 e é discutido como uma prática padrão nos livros American Handy Book of Brewing e Principles and Pratice of Brewing e, de 1901 e 1907, respectivamente. Desde lá, tecnologia moderna tem feito o tratamento de água avançar. A proposta desta seção do livro é familiarizar o novo cervejeiro ou a nova cervejaria com o estado da arte atual, especialmente com processos 8 melhor adaptáveis para pequenas e médias cervejarias ao invés de rever velhas tecnologias mais adequadas para as mega cervejarias. Figura 2 – Distribuição e processamento de água na cervejaria. A produção de cerveja é uma atividade muito intensiva no consumo de água, usando cerca de 5 a 10 volumes de água para cada volume de cerveja produzida. A maior parte dessa água é usada para limpeza, alguma coisa é perdida por evaporação e quase tudo termina no esgoto, a menos que seja recuperado. A água utilizada para limpeza frequentemente necessita ser abrandada para melhores resultados. Os termos coloquiais “água dura” e “água mole” verdadeiramente vêm da limpeza industrial. O termo “dura” significa que é difícil de fazer o sabão espumar pela ligação química em locais ligados ao solo, em função dos íons de cálcio e magnésio. 9 Figura 3 – Um típico dia de brassagem na cervejaria The Bruery, em Placentia, CA. Uma vez que os íons de cálcio e magnésio da água estão ligados, é necessário mais sabão para limpeza. Detergentes e desincrustantes são menos sensíveis à água dura e compõem a maioria dos produtos químicos de limpeza atuais. Assim, é comum amolecer água dura antes do uso na limpeza. 10 Há muito mais a fazer no tratamento de água da cervejaria do que simplesmente reduzir a dureza. Há várias tecnologias aplicáveis ao suprimento público de água para remover sólidos em suspensão, sólidos dissolvidos, contaminantes líquidos e gases da água que podem ser colocados em prática na cervejaria. Uma vez entendidas as tecnologias disponíveis, podemos analisar melhor as necessidades de processamento de água na cervejaria em termos de opções e viabilidade. Figura 4 – Tanques de fermentação refrigerados com glicol na Dama Bier, Piracicaba, SP. A água é usada no resfriamento de mosto em trocadores de calor, é usada em soluções de polipropileno-glicol em fermentadores cobertos e é usada como fonte de água e vapor em caldeiras. Tratamento da água de caldeira é essencial para a manutenção de eficiência energética e a integridade dos sistemas de geração de vapor. Má gestão dos equipamentos e da água utilizada pode implicar grandes efeitos no desempenho do sistema, nos custos de energia, nas emissões de água e gás e na vida útil dos equipamentos. Cada uma dessas aplicações de troca térmica tem, potencialmente, diferentes requisitos. 11 Figura 5 – Caldeira na Stone Brewing Co, Escondido, CA. Enquanto a maior parte da cerveja artesanal produzida hoje é vendida na própria cervejaria, diretamente dos tanques brilhantes, há um bom volume que precisa embarrilado ou engarrafado. As leis atuais de rotulagem exigem uma estrita adesão ao teor de álcool declarado. Assim, muitas cervejarias praticam cerveja de alta gravidade em algum grau para tornar possível a diluição de mosto ou cerveja para melhor atingir suas metas de volume. A água de diluição precisa ser altamente desaerada para evitar a oxidação prematura, uma vez que frequentemente é adicionada antes da embalagem. A água também é usada para enxaguar e jatear na linha de engarrafamento ou ainda para lavar e enxaguar barris de aço inoxidável, embora geralmente sem a necessidade de desaeração. A água de diluição pode ser utilizada em muitos pontos diferentes no processo de infusão: pré- fervura, pós-fervura e/ou pós-fermentação. A água de diluição pré-fervura e pós-fervura pode ser usada para ajustar a gravidade original ou o volume do lote. A popularidade da ebulição de alta gravidade e fermentação em cervejarias de produção muitas vezes requer um fornecimento 12 de água de diluição. Os requisitos para água de diluição pós-fervura são os mais elevados na cervejaria. A água deve ser desinfetada e desareada antes do uso porque está sendo usada na cerveja pronta. Água que não é desinfetada tem um maior risco de estragar a cerveja na embalagem, mesmo se a cerveja for pasteurizada. Por último, o teor de cálcio da água de diluição deve ser inferior ao teor de cálcio da cerveja concentrada, a fim de evitar a precipitação de oxalato de cálcio na embalagem. Estes cristais de oxalato atuam como locais de nucleação de bolhas e podem causar derrame de espuma (gushing) quando a cerveja é aberta. Figura 6 – Visão da sala de tratamento de água da Sierra Nevada Brewing Co. A foto mostra a parte inferior da coluna de desaeração. 13 Figura 7 – Tanque de digestão aeróbica da Sierra Nevada Brewing Co, Chico, CA. O tratamento e descarte de águas residuais é a aflição mais comum das cervejarias em ascensão. À medida que a produção da cervejaria cresce, a carga e a composição da água residual enviada para a estação de tratamento fica sob crescente fiscalização. O que anteriormente era um pequeno inconveniente, resolvido em um piscar de olhos pela companhia pública, se torna um problema diário — o que fazer com a água residual, com o fermento gasto e com os produtos químicos de limpeza para evitar multas e sobretaxas pelas descargas de água residual no esgoto público? Para reduzir a carga e melhorar a condição da água residual da cervejaria, pode ser necessário um tratamento prévio, ainda na cervejaria. O objetivo do tratamento prévio da água residual é remover os sólidos dissolvidos e em suspensão, manter o pH dessa água dentro de limites aceitáveis e reduzir o volume e a força (química) do descarte. Em muitas áreas, deixar que água residual não tratada vá para o esgoto público pode levar a multas e sobretaxas da companhia de esgotos. A força da água de descarte deve ser reduzida quimicamente, aeróbica 14 ou anaerobicamente. Cada tipo de sistema tem seus prós e contras e serão discutidos com mais detalhes no Capítulo 10. Esperamos que esta visão geral tenha dado a você um entendimento melhor da água como ingrediente cervejeiro e como um recurso de produção. Refinar sua água para os vários usos na cervejaria é parte importante da melhoria do paladar das suas cervejas e da melhoria das operações na cervejaria. Os requisitos ambientais na cervejaria nunca foram tanto fiscalizados quanto agora e esperamos, trazendo esses aspectos juntos em um só livro, possamos prover o conhecimento e as ferramentas que permitam que você faça a água, realmente, trabalhar para você e para a sua cerveja. 15 2 Capítulo 2 – De onde vem a sua água? Entender de onde vem a água e como o ambiente pode alterar suas características e composição são fatores importantes na compreensão da água cervejeira. Este capítulo ilustra como a água muda à medida que avança através do ciclo hídrico e, finalmente, influencia a nossa produção de cerveja. O ciclo da água Podemos considerar que o ciclo da água começa como um gás ou como vapor das nuvens. Começa o ciclo como H2O pura (isto é, monóxido de dihidrogênio), mas não por muito tempo. Ao condensar para formar as gotas de chuva, ela absorve, do ar, dióxido de carbono e outros gases. A atmosfera é tambémcheia de partículas de poeira e outros pequenos cristais, como areia e cloreto de sódio. Todas essas substâncias ajudam as gotas de água a condensarem, mas também contaminam a água durante a formação. As gotas se aglomeram e caem na terra na forma de precipitação (chuva ou neve). Quando a chuva ou a neve caem e são coletadas, elas se tornam água de superfície. Quanto mais tempo a água de superfície fica em contato com a terra (dias ou anos), mais substâncias do ambiente vão ser dissolvidas ou suspensas nela. Essas substâncias podem ser matéria orgânica, oriunda de plantas ou animais, podem ser componentes químicos como herbicidas e pesticidas ou podem ser minerais tais como cloreto de sódio e sulfato de cálcio. 16 Figura 8 – O ciclo hídrico, do gás ao líquido e de volta ao gás. Imagem © Shutterstock.com. À medida que a água de superfície se infiltra no solo, a maior parte da matéria orgânica é filtrada e a água é exposta a mais minerais. Esta água então se torna água de subsolo e pode residir em aquíferos por centenas, senão milhares de anos. A longa exposição garante o tempo necessário para que os minerais se dissolvam. Em áreas com solo calcário e formações rochosas, esses minerais dissolvidos frequentemente levam a dureza e alcalinidade em maiores concentrações do que o observado na água de superfície. 17 Poços, nascentes e infiltrações para rios e córregos trazem a água de subsolo de volta à superfície. A qualquer momento, as águas de superfície e subsolo podem evaporar de volta à atmosfera e reiniciar o seu ciclo. Fontes de água e mineralização O objetivo desta introdução é ilustrar que há três fontes principais de água doce (precipitação, água de superfície e água de subsolo) e cada uma delas tem seus prós e contras para o uso na cervejaria. Precipitação de uma recente chuva ou neve tende a ter um pH mais baixo do que de água de superfície e conter matéria orgânica e minerais dissolvidos. Água de superfície de rios ou lagos podem ter mais matéria orgânica e uma concentração moderada de minerais dissolvidos e de alcalinidade. Água de superfície é mais suscetível a ser contaminada por matéria orgânica, o que inclui plâncton e detritos. A qualidade da água de superfície varia enormemente conforme o local em decorrência das condições ambientais e da atividade humana. A água de subsolo tende a ter pouca matéria orgânica, mas pode ter maior conteúdo de minerais dissolvidos e ser suscetível à contaminação da indústria, agricultura e outras atividades humanas. Por séculos, cervejeiros têm obtido sua água cervejeira de fontes de superfície e de subsolo. A maior parte da água obtida dessas fontes é para fornecimento de água potável e para usos que não a atividade cervejeira. A água pode ser amolecida ou endurecida, o pH ajustado e os íons problemáticos e a matéria orgânica removida, tudo para tornar a água mais atrativa para os consumidores e proteger a infraestrutura das companhias distribuidoras. Nos EUA e outros países, as leis frequentemente exigem que as companhias distribuidoras desinfetem a água para remover contaminação microbiana antes de distribuir aos consumidores. Por outro lado, o fato de a água ser tratada antes da distribuição não a torna adequada para o uso na produção de cerveja, mesmo sendo potável. A desinfecção é tradicionalmente pouco importante para os cervejeiros porque o processo de produção de cerveja envolve fervura. De fato, a produção de cerveja tem sido usada há milhares de anos como meio de tornar potável águas de qualidade questionável. A desinfecção pública de água pode ser um problema para a cervejaria porque alguns produtos comumente usados podem ser de difícil remoção, podem causar subprodutos 18 residuais e podem causar efeitos negativos no sabor e aroma da cerveja. Isto será discutido com mais detalhes no Capítulo 3. Esta é a sua primeira tarefa de casa: conheça sua fonte de água e o que esperar dela. A seguir, temos uma descrição mais detalhada das fontes de água mais comuns. Quadro 1 – Uma breve nota sobre pH e soluções-tampão O pH será definido com mais detalhes um pouco mais adiante, mas, por ora, o importante é que pH é a medida da concentração do íon hidrogênio ou a acidez de uma solução. O pH é medido em uma escala de 0 a 14, sendo que o pH 7 é considerado neutro. Valores menores do que 7 vão representar aumento de acidez e maiores do que 7 serão mais alcalinos. O pH da água, sozinho, não é muito útil para os cervejeiros. Para um cervejeiro, a alcalinidade da água cervejeira é mais importante do que o seu pH. Para entender sua água cervejeira, você precisa entender não apenas o pH, mas também as os sistemas de tampão que estão na água. Um tampão é um composto químico que reage (associa ou se dissocia) com a adição de outro composto (sal, açúcar, ácidos, bases etc.) para resistir com eficácia a mudanças no pH da solução. O principal tampão da água potável é a alcalinidade. Medir o pH da água sem conhecer o tipo e a quantidade do sistema-tampão é como medir a voltagem em uma bateria desconhecida. A voltagem não vai nos dizer o tamanho ou a capacidade da bateria. Da mesma forma, você precisa saber o tipo e as quantidades de tampões na solução para poder avaliar corretamente o pH. Dito isso, o pH da água será mencionado no decorrer dos próximos capítulos, quando discutiremos as fontes de água e sua composição, porque ele é um ponto de referência útil. No entanto, o pH se torna crítico mais tarde quando trataremos de entender e controlar a química da mostura. Para mais informações sobre tampões, veja o Apêndice A. 19 Precipitação A chuva ou a neve podem ser muito puras, tipicamente contendo menos de 20 ppm de sólidos (totais) dissolvidos. Quando a água condensa (vai do estado gasoso para o líquido) na atmosfera, outros gases também vão se tornar líquidos (e se misturar com a água), apesar de gases inertes como nitrogênio, argônio e hélio não serem muito solúveis em água. Uma olhada na composição do ar seco padrão mostra que 78,1% é nitrogênio, 20,95% oxigênio e 0,9% é argônio. A umidade participa de 1 a 4% da atmosfera, o que desloca um pouco de ar seco — em outras palavras, 3% de umidade significaria 97% de ar seco. Considerando apenas o ar seco, essas proporções deixam apenas cerca de 0,04% para os demais gases, incluindo o dióxido de carbono. A atual concentração de CO2 na atmosfera é de cerca de 390 ppm (0,039%). Assim, a maior parte do volume ocupado pelos gases remanescentes consiste de CO2. Os demais gases como hélio, ozônio, criptônio etc. têm 5 ppm ou menos e não influenciam significativamente a qualidade da água atmosférica. Apesar de todos esses gases poderem estar, em algum grau, dissolvidos na água atmosférica (isto é, nas nuvens), o dióxido de carbono, de longe, é o mais solúvel e tem o papel mais importante quando eventualmente vamos determinar a composição química da nossa água cervejeira. Isso será explorado mais detalhadamente em outros capítulos. A água da chuva normalmente tem baixos níveis de moléculas inorgânicas, mas a poluição do ar pode contribuir com quantidades significativas de sulfatos, nitratos, aldeídos, cloretos, chumbo, cádmio e cobre. Em áreas altamente poluídas, óxidos nitrogenosos e sulfurosos podem criar chuva ácida com efeitos destrutivos que vão desde a acidificação da água natural até a erosão de monumentos históricos feitos de mármore. O pH da chuva ácida medido chegou a valores tão baixos quanto 2,6, o que é consistente com os efeitos que causa. Por exemplo, um estudo(1) com 90 amostras de chuva em Avignon, França, no período de outubro de 1997 a março de 1999, encontrou as seguintes concentrações médias de íons: • Cloretos 2.1 mg/L • Sulfatos 4.6 mg/L • Nitratos - 2.8 mg/L 20 • Bicarbonatos - 2.5 mg/L • Sódio - 1.1 mg/L • Potássio - 0.5 mg/L • Cálcio - 2.4 mg/L • Magnésio