QAQ-MÉTODO DE FAJANS

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Detecção do Ponto Final
Volumetria de Precipitação
Método de Mohr
Método argentimétrico para Cl- e Br-
I- → ppt corado → Dificulta P.F.
Indicador
Cromato de potássio
(Precipitado vermelho tijolo com Ag+)
Titulação: Precipitação Fracionada
1o - Reação do Cloreto com Prata
Ag+ + Cl- ↔AgCl
2o - Reação do Indicador com Prata
2Ag+ + CrO4
2-↔Ag2CrO4
Problema: KpsAg2CrO4 (1,7 . 10
-12) < KpsAgCl (1,57 . 10
-10)
No ponto estequiométrico
[Cl-] = [Ag+] = (KpsAgCl)
1/2 = 1,25 . 10-5
Precipitação do cromato: Kps = [CrO4
2-][Ag+]2
[CrO4
2-]=1,7 x10-12/[Ag+]2= 0,011 mol L-1
Ag2CrO4
Menor solubilidade
Condição para Cromato
Soluções diluídas
[CrO4
2-] < 0,011 mol/L
Detecção do Ponto Final- Método de Mohr
Volumetria de Precipitação
Titulação de 50,0 mL de NaCl 0,0500 mol/L com AgNO3 0,100 mol/L
Cálculo da Quantidade do indicador: adição de 1 mL de K2CrO4 0,10 mol/L
-1
- 2- -1
4
1,0 mL×0,10 mol L
[CrO ] = =0,0013 mol L
77,0 mL


CrO4
-2 precipita se atingir Kps = [CrO4
2-][Ag+]2
12
5
4
1,7 10
[ ] 3,62 10 pAg = 4,44
[ ] 0,0013
Kps x
Ag x
CrO
−
+ −
−
= = = →
+ -5 [Ag ] = Kps = 1,25x10 pAg = 4,90→
No P.E: [Ag+] = [Cl-]
Erro de titulação é mínimo entre VPF e VPE
No P.F. (≠ PE): excesso de prata
Influência do pH
Volumetria de Precipitação
Detecção do Ponto Final- Método de Mohr
1. Soluções ácidas (pH < 6,5): 2
4 4CrO H HCrO
− + −⎯⎯→+ ⎯⎯
2-
4 não atinge [CrO ] diminui Indicador não funKps ciona→ →
Solução: usar uma mistura de K2CrO4 + K2Cr2O7 (pH=7,0 ± 0,1)
2. Soluções básicas (pH > 10,5):
+ _
2 (s) 2
Ag + OH AgOH
2 AgOH Ag O + H O
⎯⎯→⎯⎯
⎯⎯→⎯⎯
Precipitação do hidróxido de prata
Titulação: 6,5 < pH < 9
MÉTODO DE VOLHARD: INDIRETO
MÉTODO DE FAJANS
❑ É um método direto, baseado na propriedade que certos compostos
orgânicos apresentam ao serem adsorvidos sobre determinados
precipitados, sofrendo mudança de cor. O indicador existe na forma de
ânion. De um modo geral ânion do indicador será atraído e adsorvido por
uma camada carregada positivamente. Deve ser usado no pH entre 6,5 e
10
❑ Cloreto, brometo, iodeto e tiocianato
❑ Vantagem: É possível determinar iodeto
❑ Desvantagem: Alto custo do indicador e em certos indicadores utilizados, o
ponto de viragem não é perceptível, pois a cloração vai de amarelo limão a verde
limão.
Reação: Determinação de cloreto
Ag+ + Cl- 🠖 AgCl + Ag+ (excesso)
AgCl: Ag+ :: In-
❑ A cor do indicador adsorvido sobre o precipitado é diferente daquela do indicador
livre e é exatamente esta diferença que indicará o ponto final.
INDICADORES
❑ Um exemplo de indicador de adsorção do tipo aniônico é a
fluoresceína que pode ser empregada para acusar o ponto final na
titulação de cloreto com nitrato de prata.
❑ Este indicador também se aplica à titulações de brometo, iodeto e
tiocianato. A solução aquosa utilizada é neutra ou fracamente básica.
Nesta condição, o composto se dissocia parcialmente dando íons
hidrogênio e fluoresceinato; a solução aquosa é verde-amarelada. O
ponto final é acusado pela mudança de coloração sobre o
precipitado, que passa de branco a vermelho em virtude da
deposição de fluoresceinato de prata à superfície do precipitado.
❑ Trata-se realmente de um processo de adsorção, pois o produto de
solubilidade do fluoresceinato de prata não chega a ser ultrapassado. O
processo é reversível e, como, tal, o corante retorna à solução com
adição de excesso de halogênio