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31/03/2022 ÁCIDOS, BASES, pH E TAMPÕES Prof. Me. Robson de Sousa Ferreira Piracicaba 2022 UC: PROCESSOS BIOLÓGICOS OBJETIVOS Identificar as diferenças entre ácidos e bases; Compreender pH e sistemas tampão; Conhecer os tampões biológicos. 31/03/2022 Introdução Ácidos e bases pH Sistemas tampão Tampões biológicos CONTEÚDO PROGRAMÁTICO As substâncias químicas são classificadas como inorgânicas e orgânicas. As inorgânicas são aquelas que não possuem cadeias carbônicas, e as orgânicas são as que possuem. INTRODUÇÃO Substâncias orgânicasSubstâncias inorgânicas 31/03/2022 As substâncias orgânicas e inorgânicas são divididas em: Substâncias químicas Orgânicas Inorgânicas Ácidos Bases Sais Óxidos Hidrocarbonetos Funções oxigenadas Funções nitrogenadas Funções halogenadas Alcano Alceno Alcino Ciclano Aromático Álcool Fenol Éter Aldeído Cetona Ácido carboxílico Éster Amina Amida Nitrila Isonitrila Haleto de alquila Haleto de arila INTRODUÇÃO Ácidos e bases 31/03/2022 Em 1680: Robert Boyle relatou características de soluções ácidas que incluíam sua capacidade de dissolver muitas substâncias e perder essa características após entrar em contato com soluções alcalinas (base). Século XVIII: reconheceu-se que os ácidos têm sabor azedo, e interagem com bases para formar substâncias neutras. Em 1815: Humphry Davy demonstrou que o hidrogênio é o constituinte essencial dos ácidos. ÁCIDOS E BASES A palavra ácido (latim = acidus, azedo/adstringente) foi empregada originalmente para referir-se ao vinagre, que é obtido a partir do etanol. ÁCIDOS E BASES Etanol Ácido acético 31/03/2022 As bases (inglês arcaico = debase, rebaixar) ou álcalis (árabe = al-qali, cinzas de plantas) têm sabor amargo e dão a impressão de serem escorregadias, como o sabão. ÁCIDOS E BASES Em 1884: Svante Arrhenius definiu... Ácido Composto que se dissolve em água para produzir cátions de hidrogênio Base Composto que se dissolve em água para produzir ânions de hidróxido. H+H+ OH-OH- HCl(aq) H+(aq) + Cl-(aq) NaOH(aq) Na+(aq) + OH-(aq) ÁCIDOS E BASES ácido base 31/03/2022 Ácidos e bases eram definidos em termos da transferência de íons de hidrogênio, H+. Em 1923: Johannes Brønsted e Thomas Lowry propuseram uma descrição mais geral Um composto que doa um próton para outro composto é chamado de ácido Um composto que aceita um próton é chamado de base Uma reação ácido-base é, portanto, a transferência de um próton de um doador (ácido) para um aceptor (base). CH3COOH (aq) H+(aq) + CH3COO-(aq) ÁCIDOS E BASES H+(aq) + CH3COO- (aq) CH3COOH(aq) ácido ácido base ácido ácidobase NH3 (aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq) HCl(aq) + NH3(aq) NH4+(aq) + Cl-(aq) QUAIS SÃO OS ÁCIDOS E BASES DE BRONSTED-LOWRY NAS EQUAÇÕES ABAIXO? ácido ácidobase base base baseácido ácido ÁCIDOS E BASES 31/03/2022 Os ácidos encontrados no nosso dia a dia recebem nomes muito conhecidos, considerando a fonte de onde foram extraídos. Ácido lático Ácido fórmico Ácido cítrico Ácido acético Ácido ascórbico NOMENCLATURA DOS ÁCIDOS No entanto, para nomear todos os ácidos existentes, deve-se seguir as regras da IUPAC (União Internacional da Química Pura e Aplicada). A nomenclatura dos ácidos inorgânicos considera a sua classificação. QUAL CRITÉRIO PODE SER UTILIZADO PARA CLASSIFICAR ESSES ÁCIDOS? H2SO4 H3PO4 H2CO3 H2S HF HI HBr HCN HClO4 HClO3 HClO2 NOMENCLATURA DOS ÁCIDOS 31/03/2022 Os ácidos inorgânicos podem ser classificados em hidrácidos ou oxiácidos. Os nomes de todos os hidrácidos são obtidos desta mesma forma: Ácido + [nome do elemento] + ídrico Estrutura Nome HF HBr HI HCN H2S Estrutura e nomenclatura de alguns hidrácidos. NOMENCLATURA DOS ÁCIDOS ? Os ácidos inorgânicos podem ser hidrácidos ou oxiácidos. Os nomes de todos os hidrácidos são obtidos desta mesma forma: Ácido + [nome do elemento] + ídrico Estrutura Nome HF Ácido fluorídrico HBr Ácido bromídrico HI Ácido iodídrico HCN Ácido cianídrico H2S Ácido sulfídrico Estrutura e nomenclatura de alguns hidrácidos. NOMENCLATURA DOS ÁCIDOS MAS COMO NOMEAR OS OXIÁCIDOS? 31/03/2022 Ácido + [nome do elemento] + ico Quando forma apenas um oxiácido, segue a regra geral: Se formar mais de um oxiácido com NOX diferentes acrescenta-se os prefixos per ou hipo e os sufixos ico ou oso: Ácido + per + [nome do elemento] + ico Ácido + [nome do elemento] + ico Ácido + [nome do elemento] + oso Ácido + hipo + [nome do elemento] + oso Diminuição do NOX do elemento central NOMENCLATURA DOS ÁCIDOS Estrutura e nomenclatura de alguns oxiácidos. Fórmula Nomenclatura Átomo central NOX H2SO4 S (+) 6 H2SO3 S (+) 4 HNO3 N (+) 5 HNO2 N (+) 3 HClO4 Cl (+) 7 HClO3 Cl (+) 5 HClO2 Cl (+) 3 HClO Cl (+) 1 NOMENCLATURA DOS ÁCIDOS ? 31/03/2022 Estrutura e nomenclatura de alguns oxiácidos. Fórmula Nomenclatura Átomo central NOX H2SO4 Ácido sulfúrico S (+) 6 H2SO3 Ácido sulfuroso S (+) 4 HNO3 Ácido nítrico N (+) 5 HNO2 Ácido nitroso N (+) 3 HClO4 Ácido perclórico Cl (+) 7 HClO3 Ácido clórico Cl (+) 5 HClO2 Ácido cloroso Cl (+) 3 HClO Ácido hipocloroso Cl (+) 1 NOMENCLATURA DOS ÁCIDOS A nomenclatura das bases segue a seguinte regra: Hidróxido + [nome do cátion] Estrutura e nomenclatura de algumas bases. Fórmula Nomenclatura KOH LiOH Mg(OH)2 Ca(OH)2 NOMENCLATURA DAS BASES 31/03/2022 A nomenclatura das bases segue a seguinte regra: Hidróxido + [nome do elemento] Estrutura e nomenclatura de algumas bases. Fórmula Nomenclatura KOH Hidróxido de potássio LiOH Hidróxido de lítio Mg(OH)2 Hidróxido de magnésio Ca(OH)2 Hidróxido de cálcio MAS SERÁ QUE TODAS AS BASES PODEM SER NOMEADAS SEGUINDO ESSA REGRA? NOMENCLATURA DAS BASES 1. Se o cátion apresentar apenas um número de oxidação: 2. Se o cátion apresentar mais de um número de oxidação: ou Qual o nome dessa base: Fe(OH)2? E dessa base: o Fe(OH)3? Hidróxido + [nome do cátion] Hidróxido + [nome do cátion] + oso Hidróxido + [nome do cátion] + ico NOMENCLATURA DAS BASES 31/03/2022 Equilíbrio químico Equilíbrio Químico Imagine uma praia cheia de banhistas... 31/03/2022 Se a taxa na qual as pessoas entram no mar fosse igual à taxa na qual retornam à areia, a quantidade de pessoas no mar e na areia permaneceriam constantes. Esse cenário ilustra um fenômeno dinâmico conhecido como equilíbrio, no qual processos opostos ocorrem em taxas iguais. Se a taxa na qual as pessoas entram no mar fosse igual à taxa na qual retornam à areia, a quantidade de pessoas no mar e na areia permaneceriam constantes. Esse cenário ilustra um fenômeno dinâmico conhecido como equilíbrio, no qual processos opostos ocorrem em taxas iguais. Equilíbrio Químico As várias reações envolvendo gás carbônico dissolvido no sangue são exemplos. Processos químicos e físicos estão sujeitos a esse fenômeno; esses processos estão em equilíbrio quando as taxas de reação direta e reversa são iguais. Setas: reação ocorre nos dois sentidos EQUILÍBRIO QUÍMICO 31/03/2022 Reações irreversíveis: A + B AB Reações reversíveis: Equações químicas: Reagentes do lado esquerdo de uma seta de reação e os produtos do lado direito. Logo, a reação é representada da esquerda pra direita. Contudo, as reações reversíveis podem ocorrer nas duas direções. A + B AB Equilíbrio: Velocidade de reação e concentração das espécies constantes. EQUILÍBRIO QUÍMICO Quando um ácido doa H+, a espécie que permanece é chamada de base conjugada do ácido porque reage como aceptor de prótons na reação inversa. Da mesma forma, quando uma base aceita H+, ela é convertida em seu ácido conjugado. Reação Ácido-Base e Pares Conjugados Conjugado: Formado de dois (reunidos ou postos a par). Remove H+ Adiciona H+ (Base conjugada) (Base conjugada)Ácido (Ácido) (Base) (Ácido conjugado) (Ácido conjugado)(Base) Par ácido-base conjugado Par ácido-base conjugado A água atua como um ácido doando um próton A amônia atua como base na aceitação desse próton 31/03/2022 Contudo,há espécies capazes de doar e aceitar prótons! São chamadas de anfipróticas ou anfotéricas. No estado líquido, as moléculas de água podem reagir umas com as outras: REAÇÃO ÁCIDO-BASE E PARES CONJUGADOS Ácido Base H2O(l) H+(aq) OH-(aq)+ CH3CO2H(aq) H+(aq) CH3CO2-(aq)+ H2O A presença de água no meio permite o equilíbrio químico entre alguns ácidos e bases. A participação da água nas reações ácido-base é essencial para o equilíbrio químico do organismo. pH pH 31/03/2022 Arrhenius considera uma substância ácida se, em meio aquoso, ela liberar H+. Quanto maior a quantidade desses íons, maior será a acidez da solução. Peter Lauritz Sorensen propôs o uso de uma escala logarítmica para trabalhar com as concentrações de H+ nas soluções, que ele chamou de pH. Ácido AlcalinoNeutro pH pH é a sigla usada para potencial hidrogeniônico, porque se refere à [H+] em uma solução. pOH (potencial hidroxiliônico) se refere à [OH-] em uma solução. pH 31/03/2022 As concentrações desses íons (H+ e hidróxido OH-) em uma solução são frequentemente determinantes críticos das propriedades da solução e dos comportamentos químicos de seus outros solutos. Classificação Concentração iônica relativa pH a 25 °C Ácido [H+] > [OH−] pH < 7 Neutro [H+] = [OH−] pH = 7 Básico [H+] < [OH−] pH > 7 Solução neutra: Contém concentrações iguais de íons hidrônio e hidróxido; Solução ácida: Contém uma concentração maior de íons hidrônio do que íons hidróxido; Solução básica: Contém uma concentração menor de íons hidrônio do que íons hidróxido. ! pH A acidez da solução é avaliada pela medição do seu pH. O pH da solução pode ser medido diretamente usando um medidor de pH ou visualmente usando indicadores coloridos. Fitas de pH e análise visual com padrões na caixa Medidor de pH e padrões de calibração pH 31/03/2022 Ionização dos ácidos e bases A força relativa de um ácido ou base é a extensão em que ele ioniza quando dissolvido em água. Constante de ionização de ácidos e bases Se a ionização for completa, o ácido ou base é denominado forte; HCl(aq) H+(aq) + Cl-(aq) Se ocorrer relativamente pouca ionização, o ácido ou a base são fracos. H2O NaOH(aq) Na+(aq) + OH-(aq) H2O CH3COOH(aq) H+(aq) + CH3COO-(aq) H2O NH4OH(aq) NH4+(aq) + OH-(aq) H2O ácido base conjugada base ácido conjugado 31/03/2022 Fortes Fracos Fortes Fracas HClO4 HF LiOH Mg(OH)2 HCl HCN NaOH NH4OH HBr HNO2 KOH HI CH3COOH Ca(OH)2 HNO3 HClO Sr(OH)2 H2SO4 H2CO3 Ba(OH)2 Ácidos Bases Alguns ácidos e bases fortes e fracos. FORÇA DOS ÁCIDOS E BASES As forças relativas dos ácidos podem ser quantificadas medindo suas constantes de equilíbrio em soluções aquosas - A constante de equilíbrio para um ácido é chamada de constante de ionização de ácido, Ka. - E a constante de ionização é escrita como: Quanto maior o Ka de um ácido, maior a concentração de H+ e A− em relação à concentração do ácido não ionizado, HA, em uma mistura em equilíbrio, e mais forte o ácido. HA(aq) H+(aq) A-(aq)+ Ka = [H+] [A-] [HA] 31/03/2022 Para ilustrar, três equações de ionização de ácido e valores de Ka são mostrados abaixo: As constantes de ionização aumentam da primeira para a última das equações listadas. A força relativa do ácido aumenta na ordem CH3CO2H < HNO2 < HSO4− CH3CO2H(aq) H+(aq) CH3CO2-(aq)+ HNO2(aq) H+(aq) NO2-(aq)+ HSO4-(aq) H+(aq) SO42-(aq)+ Ka = 1,8x10-5 Ka = 4,6x10-4 Ka = 1,2x10-2 A força relativa de uma base é refletida na magnitude de sua constante de ionização de base (Kb) em soluções aquosas. As bases mais fortes ionizam-se em maior extensão e, portanto, produzem maiores concentrações de íons hidróxido do que as bases mais fracas. - A constante de equilíbrio para uma base é chamada de constante de ionização de base, Kb. - E a constante de ionização é escrita como: 31/03/2022 Para ilustrar, três equações de ionização de base e valores de Kb são mostrados abaixo: As constantes de ionização aumentam da primeira para a última das equações listadas. A força relativa da base aumenta na ordem NO2- < CH2CO2- < NH3 H+ A relação proporcional inversa entre Ka e Kb significa que quanto mais forte o ácido ou a base, mais fraco é o seu parceiro conjugado. A figura ilustra essa relação para vários pares ácido-base conjugados. Forças relativas de pares de ácido-base conjugados Força relativa de ácidos Força relativa de bases Ácidos fortes Ácidos fracos Bases fortes Bases fracas 31/03/2022 pKa é o logaritmo de base 10 negativa da constante de dissociação de ácido (Ka) de uma solução. pKa = -log10Ka pKa descreve a dissociação ácida usando pequenos números decimais. Qual o pKa dos ácidos abaixo? Ácidos fortes Ácidos fracos Bases fortes Bases fracas H+ Existe uma relação entre o pKa é o pH: HA(aq) H+(aq) A-(aq)+ H2O HA HA HA HA H+H + H+ H+ A- A- A- A- HA HA HA HA H+H + H+ H+ A- A- A- A- H+H+ H+ H+ HA HA HA HA H+H + H+ H+ A- A- A- A- A- A- A- A- pH baixo = maior [H+] pH alto = menor [H+]pH neutro = equilíbrio pH = pKa + log([A-] / [HA]) 31/03/2022 Existe uma relação entre o pKa é o pH: HA(aq) H+(aq) A-(aq)+ HA HA HA HA A- A- A- A- HA HA HA HA A- A- A- A- A- A- A- A- pH < pKa pH > pKapH = pKa pH = pKa + log([A-] / [HA]) HA HA HA HA A- A- A- A- HA HA HA HA Quando o pH da solução = pKa da substância, 50% das moléculas estão ionizadas! Os ácidos são classificados pelo número de prótons por molécula que eles podem liberar em uma reação. Ácidos como HCl, HNO3 e HCN que contêm um átomo de hidrogênio ionizável em cada molécula são chamados de ácidos monopróticos. Ácidos e bases polipróticas Suas reações com a água são: Da mesma forma, bases monopróticas são bases que aceitam um único próton. HCl(aq) H+(aq) + Cl-(aq) H2O HNO3(aq) H+(aq) + NO3-(aq) H2O HCN(aq) H+(aq) + CN-(aq) H2O 31/03/2022 Embora contenha quatro átomos de hidrogênio, o ácido acético, CH3CO2H, também é monoprótico, porque apenas o átomo de hidrogênio do grupo carboxila (COOH) reage com as bases: H H H HC C O O H2O H+ + H H H C C O O - CH3COOH(aq) +H+(aq) CH3COO-(aq) H2O Os ácidos dipróticos contêm dois átomos de hidrogênio ionizáveis por molécula. A ionização de tais ácidos ocorre em duas etapas A primeira ionização sempre ocorre em maior extensão do que a segunda ionização. Por exemplo, o ácido sulfúrico, um ácido forte, ioniza da seguinte forma: Primeira ionização: Segunda ionização: Este processo de ionização gradual ocorre para todos os ácidos polipróticos. H2SO4(aq) H+(aq) + HSO4-(aq) H2O HSO4-(aq) H+(aq) + SO4-(aq) H2O 31/03/2022 Um ácido triprótico é um ácido que tem três átomos de H ionizáveis por molécula O ácido fosfórico é um exemplo: Primeira ionização: Segunda ionização: Terceira ionização: Bases polipróticas são capazes de aceitar mais de um íon hidrogênio. O íon carbonato é um exemplo de base diprótica, pois pode aceitar dois prótons. H2O(l) + CO32-(aq) HCO3-(aq) + OH-(aq) H2PO4-(aq) H+(aq) + HPO42-(aq) H2O HPO42-(aq) H+(aq) + PO43-(aq) H2O H3PO4(aq) H+(aq) + H2PO4-(aq) H2O H2O(l) + HCO3-(aq) H2CO3(aq) + OH-(aq) Ácidos que têm mais de um próton ionizável apresentam mais de um pKa. pKa = 2,1 pKa = 6,7 pKa = 12,3 Entender sobre a ionização dos ácidos e bases é necessário para compreender os sistemas tampão. Primeira ionização: Segunda ionização: Terceira ionização: H2PO4-(aq) H+(aq) + HPO42-(aq) H2O HPO42-(aq) H+(aq) + PO43-(aq) H2O H3PO4(aq) H+(aq) + H2PO4-(aq) H2O 31/03/2022 Sistemas tampão Um tampão é uma substância com capacidade de se ligar / liberar H+ em solução, mantendo o pH da solução relativamente constante a despeito da adição de quantidades consideráveis de ácido ou de base. HA (aq) H+(aq) + A-(aq) BOH (aq) B+(aq) + OH-(aq) Tampão Os sistemas tampão são formados por um ácido/base e sua forma conjugada. H2O H2O 31/03/2022 As soluções tampão resistem a uma mudança no pH quando pequenas quantidades de um ácido forte ou uma base forte são adicionadas Tampão Como os tampões funcionam?CH3CO2H H+ CH3CO2- H+ CH3CO2H CH3CO2- CH3CO2- CH3CO2- H+ H+ CH3CO2H CH3CO2H Sistema tampão acetato em equilíbrio CH3CO2H (aq) H+(aq) + CH3CO2-(aq) pH constante Tampão CH3CO2H H+ CH3CO2- H+ CH3CO2H CH3CO2- CH3CO2- CH3CO2- H+ H+ CH3CO2H CH3CO2H Sistema tampão acetato em equilíbrio CH3CO2H (aq) H+(aq) + CH3CO2-(aq) + HCl Ácido forte HCl(aq) H+(aq) + Cl-(aq) Se adicionar um ácido forte: 31/03/2022 Tampão CH3CO2H H+ CH3CO2- H+ CH3CO2H CH3CO2- CH3CO2- CH3CO2- H+ H+ CH3CO2H CH3CO2H Sistema em desequilíbrio CH3CO2H (aq) H+(aq) + CH3CO2-(aq) H+ H+ H+ H+ CH3CO2H H+ CH3COH2 H+ CH3CO2H CH3COH2 CH3CH2 CH3CH2 H+ H+ CH3CO2H CH3CO2H Equilíbrio restabelecido CH3CO2H (aq) H+(aq) + CH3CO2-(aq) p H Tampão CH3CO2H H+ CH3CO2- H+ CH3CO2H CH3CO2- CH3CO2- CH3CO2- H+ H+ CH3CO2H CH3CO2H Sistema tampão acetato em equilíbrio CH3CO2H (aq) H+(aq) + CH3CO2-(aq) + NaOH Base forte NaOH(aq) Na+(aq) + OH-(aq) Se adicionar uma base forte: 31/03/2022 Tampão CH3CO2H H+ CH3CO2- H+ CH3CO2H CH3CO2- CH3CO2- CH3CO2- H+ H+ CH3CO2H CH3CO2H Equilíbrio restabelecido CH3CO2H (aq) H+(aq) + CH3CO2-(aq) OH- OH- OH- OH- CH3CO2H H2O CH3CO2-CH3CO2H CH3CO2- CH3CO2- CH3CO2- CH3CO2H CH3CO2H H2O H2O H2O p H As soluções tampão resistem a uma mudança no pH quando pequenas quantidades de um ácido forte ou uma base forte são adicionadas. Tampão Os tampões apresentam uma faixa de atuação, que é de 1 unidade acima a 1 unidade abaixo de seu pKa. A capacidade tampão pode ser observada através de uma titulação. Qual a faixa de atuação (capacidade tampão) do ácido acético (pKa = 4,76)? 31/03/2022 Curva de titulação do ácido acético. Tampão Tampão Figura a: A solução não tamponada à esquerda e a solução tamponada à direita têm o mesmo pH (pH 8). Figura b: Após a adição de 1 mL de uma solução de HCl, a solução tamponada não alterou detectavelmente seu pH, mas a solução não tamponada tornou-se ácida, conforme indicado pela mudança na cor do laranja de metila, que fica vermelho em um pH de cerca de 4. 31/03/2022 As soluções tampão não têm capacidade ilimitada para manter o pH relativamente constante. A cor indicadora (laranja de metila) mostra que uma pequena quantidade de ácido adicionado a uma solução tamponada de pH 8 (copo à esquerda) tem pouco efeito sobre o sistema tamponado (copo do meio). No entanto, uma grande quantidade de ácido esgota a capacidade de tamponamento da solução e o pH muda drasticamente Tampão pH no organismo 31/03/2022 Diversos fatores devem ser mantidos dentro de estreitos limites para preservar a função celular como: temperatura, osmolaridade, eletrólitos, quantidades de nutrientes, O2, CO2 e pH. Endossomo primário 6.3 Endossomo tardio 5.5 Citosol 7.2 Lisossomo 4.7 Núcleo 7.2 Peroxissomo 7 Mitocôndria 8 Aparelho de Golgi 6.7 Retículo endoplasmático 7.2 pH de diferentes compartimentos subcelulares. SISTEMAS TAMPÃO NO ORGANISMO pH e concentração de H+ nos líquidos corporais. SISTEMAS TAMPÃO NO ORGANISMO Concentração de H+ (mEq/L) pH Líquido extracelular Sangue arterial 4x10 -5 7,4 Sangue venoso 4,5x10 -5 7,35 Líquido intersticial 4,5x10 -5 7,35 Líquido intracelular 1x10 -3 a 4x10-5 6-7,4 Urina 3x10 -2 a 1x10-5 4,5-8 HCl gástrico 160 0,8 31/03/2022 O pH dos fluidos biológicos é mantido sempre constante e dentro de uma faixa estreita porque: • Alterações na concentração H+ podem causar modificações na estrutura das proteínas; • A absorção e excreção de certos compostos podem ser comprometidas; • Alterações no pH podem induzir à degradação de vários componentes celulares. Proteína desnaturada Proteína normal Alteração de pH SISTEMAS TAMPÃO NO ORGANISMO As reações químicas do organismo ocorrem em condições controladas de pH e um grande número de reações metabólicas conduz à formação de ácidos ou bases no organismo. Ácido Fórmula molecular Gás carbônico CO2 Ácido betahidroxibutírico C4H8O3 Ácido acetoacético C4H6O3 Ácido sulfúrico H2SO4 Ácido fosfórico H3PO4 Ácido clorídrico HCl Ácido lático C3H6O3 Ácido cítrico C₆H₈O₇ Ácido úrico C5H4N4O3 Amônio NH4 + Principais ácidos produzidos pelo organismo ÁCIDOS E BASES FORMADOS NO ORGANISMO 31/03/2022 Gás carbônico O CO2 é formado como produto final nas oxidações biológicas, e é dissolvido no plasma, reagindo com a água. C6H12O6 6O2 6CO2 ATP6H2O ++ Glicose Oxigênio Gás carbônico Água Energia + Respiração aeróbia Metabolização do gás carbônico CO2 H2O H2CO3 HCO3 -H+ ++ Gás carbônico Água Ácido carbônico Próton Bicarbonato ÁCIDOS E BASES FORMADOS NO ORGANISMO O CO2 pode ser eliminado por ventilação pulmonar, por isso é considerado um ácido volátil. Além disso, pode reagir com aminoácidos e formar compostos que liberam H+. O2 CO2 ÁCIDOS E BASES FORMADOS NO ORGANISMO 31/03/2022 Ácido betahidroxibutírico e acetoacético Denominados corpos cetônicos e produzidos pelo metabolismo de lipídios. Ácidos graxos de cadeia longa Fígado Corpos cetônicos Gordura ingerida Tecido adiposo ÁCIDOS E BASES FORMADOS NO ORGANISMO Corpos cetônicos são produzidos em grande quantidade em pacientes com diabete tipo I não controlado, durante um quadro clínico grave conhecido como cetoacidose diabética. ÁCIDOS E BASES FORMADOS NO ORGANISMO Tecido Insulina normal Energia Indivíduo saudável 31/03/2022 ÁCIDOS E BASES FORMADOS NO ORGANISMO Indivíduo com diabete tipo I Gliconeogênese Tecido Redução da insulina Energia XGlicose extra não entra na célula 1ª opção 2ª opção Ácido lático Formado na gliconeogênese durante o exercício muscular intenso. Ácido lático Energia Glicose + ÁCIDOS E BASES FORMADOS NO ORGANISMO 31/03/2022 Embora a maioria dos produtos do metabolismo sejam ácidos, bases também são geradas no processo, mas a principal fonte é a alimentação. ÁCIDOS E BASES FORMADOS NO ORGANISMO As proteínas celulares funcionam adequadamente em pH próximo de 7,0 e as proteínas extracelulares em pH próximo de 7,4. Assim, são necessários sistemas que evitem a alteração do pH, os tampões biológicos. ACIDOSE ALCALOSE Variação compatível com a vida Variação normal do pH SISTEMAS TAMPÃO NO ORGANISMO 31/03/2022 Tampões biológicos O tampão fosfato possui uma característica distinta em relação a outros tampões, pois o ácido fosfórico é poliprótico. TAMPÕES INTRACELULARES H3PO4 H2PO4- HPO42- PO4 3- pKa = 2,1 pKa = 6,7 pKa = 12,3 HPO42- H2PO4 - Aceptor Doador H+ + O tampão fosfato pode funcionar no meio intracelular, pois: Apresenta alta concentração; O pH intracelular é aproximadamente 7,0, próximo de seu pKa. 31/03/2022 Tampão proteico As proteínas são cadeias polipeptídicas formadas por aminoácidos, os quais contêm um grupamento amino e um grupamento carboxila. TAMPÕES INTRACELULARES R H3N+ COO -Cα H Cadeia lateral CarboxilaAmino Ácido Base Três sistemas são importantes para regulação do pH do fluido extracelular: tampões biológicos, pulmões e rins. TAMPÕES BIOLÓGICOS Fatores reguladores Tempo para os ajustes das alterações ácido-básicas Regulam o pH através da captação ou liberação de: Atuam através do: Sistema tampão Ação imediata H+ Tampão bicarbonato Tampão hemoglobina Tampão fosfato Tampão proteico Regulação respiratória Atua em minutos CO2 Ventilação pulmonar Regulação renal De horas a vários dias HCO3 - Reabsorção ou excreção do HCO3 - Secreção do H+ 31/03/2022 A regulação do equilíbrio ácido-base no organismo depende da atuação dos sistemas tampão existentes no sangue, tecidos e interior das células. No meio extracelular, o tampão bicarbonato é o principal sistema e mais abundante do organismo. TAMPÕES EXTRACELULARES H+ HCO3- H2CO3 CO2H2O+ + Anidrase carbônica TAMPÕES EXTRACELULARES H+ HCO3- H2CO3H+ H+ H+ HCO3- HCO3-HCO3- H2CO3 H2CO3H2CO3 H+ HCO3- H2CO3H+ H+ H+ HCO3- HCO3-HCO3- H2CO3 H2CO3H2CO3 H+ H+ H+ H+ Sistema tampão bicarbonato em equilíbrio Aumento da [H+] 1. 2. pH Regulação da [H+] pH 7,431/03/2022 TAMPÕES EXTRACELULARES H+ H2CO3 H2CO3H+ H+ H2CO3 H2CO3H2CO3 H2CO3 H2CO3H2CO3 H+ 3. 4. H+ H2CO3H+ H+ H2O + CO2 H2CO3 H2CO3H2CO3 H+ H2O + CO2 H2O + CO2 H2O + CO2 H2CO3 é convertido em gás carbônico e água Anidrase carbônica H+ é captado pelo HCO3- e convertido em H2CO3 Regulação da [H+] pH 7,4 Excesso de H2CO3 pH 7,4 Excesso de CO2 TAMPÕES EXTRACELULARES 5. Gás carbônico é eliminado pelos pulmões H + H2CO3H+ H + H2O H2CO3 H2CO3H2CO3 H + H2O H2O H2O CO2 CO2 CO2 CO2 Regulação da [H+] pH 7,4 31/03/2022 TAMPÕES EXTRACELULARES H+ HCO3- H2CO3H+ H+ H+ HCO3- HCO3-HCO3- H2CO3 H2CO3H2CO3 Aumento da [OH-] 1. 2. H+ HCO3- H2CO3H+ H+ H+ HCO3- HCO3-HCO3- H2CO3 H2CO3H2CO3 OH- OH- OH- OH - Sistema tampão bicarbonato em equilíbrio pH Regulação da [OH-] pH 7,4 TAMPÕES EXTRACELULARES H2CO3 reage com o OH-, formando HCO3- e água HCO3- é eliminado pelos rins 3. 4. H+ HCO3- HCO3-H+ H+ H+ HCO3- HCO3-HCO3- HCO3- HCO3-HCO3- H2O H2O H2O H2O H+ HCO3- HCO3-H+ H+ H+ HCO3- HCO3- HCO3- HCO3- H2O HCO3-HCO3- H2O H2O H2O Regulação da [OH-] pH 7,4 Excesso de HCO3- pH 7,4 31/03/2022 Apesar de o sistema tampão bicarbonato não ser especialmente eficiente, ele é mais importante que todos os outros no organismo. Pulmões H2CO3- H+ + HCO3- Remoção de H+ Adição de H+ Aumento da frequência respiratória Redução da frequência respiratória Reserva de HCO3- Outros sistemas tampão CO2 + H2O Rins TAMPÕES EXTRACELULARES O QUE ACONTECE SE O pH SANGUÍNEO SOFRER GRANDES VARIAÇÕES? TAMPÕES EXTRACELULARES Se o pH no sangue cair em demasia, ocorrerá um distúrbio chamado acidose, que pode ser: Acidose respiratória: aumento na quantidade de ácidos voláteis no organismo. Acidose metabólica: acúmulo de ácidos não-voláteis, que levam ao consumo excessivo de HCO3-, causando queda do pH. Hipoventilação pulmonar 31/03/2022 O QUE ACONTECE SE O pH SANGUÍNEO SOFRER GRANDES VARIAÇÕES? TAMPÕES EXTRACELULARES Se o pH no sangue subir em demasia, ocorrerá um distúrbio chamado alcalose, que pode ser: Alcalose respiratória: diminuição na quantidade de ácidos voláteis no organismo. Alcalose metabólica: acúmulo excessivo de HCO3-. Hiperventilação pulmonar Ácidos são substâncias doadoras de prótons e bases são substâncias aceptoras de prótons; O pH indica a concentração de prótons em uma solução; Os sistemas tampão são formados por ácidos ou bases fracas, e conseguem evitar que o pH de uma solução sofra variações bruscas, dentro de sua capacidade tamponante; Os tampões são essenciais para o funcionamento do organismo. CONSIDERAÇÕES FINAIS 31/03/2022 GUYTON, A.C. e Hall J.E.– Tratado de Fisiologia Médica. Editora Elsevier. 13ª ed., 2017. LAURENCE A. MORAN, H. Robert Horton, K. Gray Scrimgeour e Marc D. Perry. Bioquímica, 5ª edição. LEHNINGER, T. M., NELSON, D. L. & COX, M. M. Princípios de Bioquímica. 6ª Edição, 2014. Ed. Artmed. REFERÊNCIAS 01. Uma solução aquosa de H3PO4 é ácida devido à presença de: a) água. b) hidrogênio. c) fósforo. d) fosfato. EXERCÍCIOS 31/03/2022 01. Uma solução aquosa de H3PO4 é ácida devido à presença de: a) água. b) hidrogênio. c) fósforo. d) fosfato. EXERCÍCIOS 02. Muitas das substâncias utilizadas em nosso cotidiano são bases (hidróxidos) ou derivadas das próprias bases. A alternativa que apresenta somente fórmulas de bases é: a) KOH e KCl b) Mg(OH)2 e KOH c) NaCl e NaOH d) MgO e CaO e) Mg(OH)2 e MgO2 EXERCÍCIOS 31/03/2022 02. Muitas das substâncias utilizadas em nosso cotidiano são bases (hidróxidos) ou derivadas das mesmas. A alternativa que apresenta somente fórmulas de bases é: a) KOH e KCl b) Mg(OH)2 e KOH c) NaCl e NaOH d) MgO e CaO e) Mg(OH)2 e MgO2 EXERCÍCIOS 03. Considere certa quantidade de água e suco de limão, misturados, contida em um copo. Analise estas três afirmativas concernentes a esse sistema: I. O sistema é ácido. II. O pH do sistema é maior que 7. III. No sistema, a concentração dos íons H+ é maior que a dos OH-. A partir dessa análise, é CORRETO afirmar que: a) apenas as afirmativas I e II estão certas. b) apenas as afirmativas I e III estão certas. c) apenas as afirmativas II e III estão certas. d) as três afirmativas estão certas. EXERCÍCIOS 31/03/2022 03. Considere certa quantidade de água e suco de limão, misturados, contida em um copo. Analise estas três afirmativas concernentes a esse sistema: I. O sistema é ácido. II. O pH do sistema é maior que 7. III. No sistema, a concentração dos íons H+ é maior que a dos OH–. A partir dessa análise, é CORRETO afirmar que: a) apenas as afirmativas I e II estão certas. b) apenas as afirmativas I e III estão certas. c) apenas as afirmativas II e III estão certas. d) as três afirmativas estão certas. EXERCÍCIOS 04. A água participa em reações com diversas espécies químicas, o que faz com que ela seja empregada como solvente e reagente; além disso, ela toma parte em muitos processos, formando espécies intermediárias e mais reativas. I. HNO2 + H2O NO2– + H3O+ II. NH3 + H2O NH4+ + OH– III. O2- + H2O OH– + OH– De acordo com a teoria de ácidos e bases de Brönsted-Lowry, a classificação correta da água nas equações, I, II e III é, respectivamente: a) base, base e ácido. c) base, ácido e base. e) ácido, base e base. b) base, ácido e ácido. d) ácido, base e ácido. EXERCÍCIOS 31/03/2022 04. A água participa em reações com diversas espécies químicas, o que faz com que ela seja empregada como solvente e reagente; além disso, ela toma parte em muitos processos, formando espécies intermediárias e mais reativas. I. HNO2 + H2O H+ + NO2– II. NH3 + H2O NH4+ + OH– III. O2- + H2O OH– + OH– De acordo com a teoria de ácidos e bases de Brönsted-Lowry, a classificação correta da água nas equações, I, II e III é, respectivamente: a) base, base e ácido. c) base, ácido e base. e) ácido, base e base. b) base, ácido e ácido. d) ácido, base e ácido. EXERCÍCIOS 05. Marque o item que corresponde ao significado correto da sigla pH: a) potencial de hidrogenação b) potencial hidrogeniônico c) potencial de acidez d) potencial de ionização EXERCÍCIOS 31/03/2022 05. Marque o item que corresponde ao significado correto da sigla pH: a) potencial de hidrogenação b) potencial hidrogeniônico c) potencial de acidez d) potencial de ionização EXERCÍCIOS 06. Entre os líquidos da tabela, tem caráter ácido apenas: EXERCÍCIOS Líquido [H+] mol/L [OH] mol/L Leite 1x10-7 1x10-7 Água do mar 1x10-8 1x10-6 Coca-cola 1x10-3 1x10-11 Café preparado 1x10-5 1x10-9 Lágrima 1x10-7 1x10-7 Água sanitária 1x10-12 1x10-2 a) o leite e a lágrima. b) a água sanitária. c) o café preparado e a coca-cola. d) a água do mar e a água de lavadeira. e) a coca-cola. 31/03/2022 06. Entre os líquidos da tabela, tem caráter ácido apenas: EXERCÍCIOS Líquido [H+] mol/L [OH] mol/L Leite 1x10-7 1x10-7 Água do mar 1x10-8 1x10-6 Coca-cola 1x10-3 1x10-11 Café preparado 1x10-5 1x10-9 Lágrima 1x10-7 1x10-7 Água sanitária 1x10-12 1x10-2 a) o leite e a lágrima. b) a água sanitária. c) o café preparado e a coca-cola. d) a água do mar e a água de lavadeira. e) a coca-cola. 07. Os fluidos biológicos intra e extracelulares, apresentam pH característico e constante. Os sistemas tampões desempenham papel fundamental na manutenção do pH. Considere a opção incorreta em relação aos sistemas tampões: a) mudanças bruscas no pH do meio podem acarretar alterações metabólicas relevantes, como inibição enzimática e desnaturação de proteínas, levando inclusive a morte celular. b) o sistema tampão fosfato é efetivo no tamponamento de fluídos celulares, mantendo o pH aproximadamente entre 3,0 a 4,0. c) um sistema tampão é composto por um ácido fraco e sua base conjugada. São sistemas aquosos que resistem as variações de pH quando pequena quantidade de ácidos ou bases são adicionadas a solução. d) em condições fisiológicas normais a concentração de ácido carbônico no plasma sanguíneo estáem equilíbrio com o dióxido de carbono nos pulmões. e) o plasma sanguíneo é tamponado, dentre outros sistemas, pelo sistema tampão bicarbonato, que é composto pelo ácido carbônico que atua como doador de prótons e pelo bicarbonato, que atua como aceptor de prótons. EXERCÍCIOS 31/03/2022 07. Os fluidos biológicos intra e extracelulares, apresentam pH característico e constante. Os sistemas tampões desempenham papel fundamental na manutenção do pH. Considere a opção incorreta em relação aos sistemas tampões: a) mudanças bruscas no pH do meio podem acarretar alterações metabólicas relevantes, como inibição enzimática e desnaturação de proteínas, levando inclusive a morte celular. b) o sistema tampão fosfato é efetivo no tamponamento de fluidos celulares, mantendo o pH aproximadamente entre 3,0 a 4,0. c) um sistema tampão é composto por um ácido fraco e sua base conjugada. São sistemas aquosos que resistem as variações de pH quando pequena quantidade de ácidos ou bases são adicionadas a solução. d) em condições fisiológicas normais a concentração de ácido carbônico no plasma sanguíneo está em equilíbrio com o dióxido de carbono nos pulmões. e) o plasma sanguíneo é tamponado, dentre outros sistemas, pelo sistema tampão bicarbonato, que é composto pelo ácido carbônico que atua como doador de prótons e pelo bicarbonato, que atua como aceptor de prótons. EXERCÍCIOS
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