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Defeitos Parte II Classificação Defeitos pontuais: envolve átomos isolados e “localizados” no cristal Defeitos lineares: envolve uma linha de átomos (discordância) Defeitos pontuais Vacância: criado pela ausência de um átomo A da rede (VA); Interstício: um átomo ocupa um sítio intersticial da rede (IA); Substitucional: um átomo C substitui um átomo A da rede (CA) Antisítio: tipo especial de defeito substitucional A B A C A B substitucional antisítio Defeito Schottky: par de vacância de átomos A (VA+VA) Defeito Frenkel: vacância de átomo A + interstício de átomo A (VA-IA) VA VB IA VA B A Efeito Frenkel Efeito Schottky Importante! Vacâncias e antisítios são defeitos intrínsecos ou nativos. Não há envolvimento de átomos externos. Defeitos envolvendo átomos externos (impurezas) são denominados defeitos extrínsicos Defeitos doadores: contribuem com elétrons livres para o cristal Defeitos aceitadores: contribuem com buracos (removem elétrons livres) para o cristal Defeitos pontuais podem afetar as propriedades eletrônicas, ópticas, magnéticas de um dado material Exemplo: Silício: quatro elétrons de valência 3s2 3p2 Impurezas doadoras substitucionais ao silício: grupo-V: 5 elétros de valência Fósforo, Arsênio, Antimônio (3s2 3p3) Si Grupo-V Exemplo: Cristal de NaCl: uma impureza substitucional de Ca2+ (CaNa) força (via neutralidade de carga) a criação de vacâncias de Na+ Defeitos lineares Discordância de aresta Vetor de Burgers (b): vetor deslocamento necessário para completar uma trajetória fechada em torno do defeito. O vetor b representa a magnitude do defeito estrutural! Para a discordância de aresta o vetor b é perpendicular à linha de discordância Cristal perfeito cristal com discordância Discordância espiral O vetor b é paralelo à linha de discordância Discordância mista Defeitos planares Contorno gêmeo (deformação e recozimento) Espelhamento Defeitos de superfície Imperfeição na superfície (coordenação, forças, etc...) átomo cristal Discordância de contorno de grão Junção de dois cristais de diferentes orientações ao longo de uma superfície planar Difusão no estado sólido Processos termicamente ativos Arrhenius q: energia de ativação/escala atômica; k: cte. de Boltzmann taxa: difusibidade dos elementos na liga metálica; deformação nos materiais estruturais; condutividade elétrica dos semicondutores; etc kTqCetaxa /−= Para um átomo passar de um estado (A) para outro (B) deve vencer uma energia de ativação q A B Produção térmica de defeitos pontuais Concentração de defeitos Concentração de vacâncias kTE sítios defeitos defeitoCe n n /−= kTE sítios V VCe n n /−= Defeitos pontuais e difusão no estado sólido A migração atômica ocorre por um mecanismo de migração de vacâncias Antes Depois Migração atômica intersticial (aleatório) Interdifusão x cDjx ∂ ∂ −= Primeira Lei de Fick Fluxo Gradiente de concentração D: coeficiente de difusão Difusão versus temperatura AV RTQkTq N QqeDeDD === −− ;/0 / 0 Slide Number 1 Classificação Defeitos pontuais Slide Number 4 Slide Number 5 Slide Number 6 Slide Number 7 Slide Number 8 Slide Number 9 Slide Number 10 Slide Number 11 Slide Number 12 Slide Number 13 Slide Number 14 Slide Number 15 Slide Number 16 Slide Number 17 Slide Number 18 Slide Number 19 Slide Number 20 Slide Number 21 Slide Number 22 Slide Number 23 Slide Number 24 Slide Number 25
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