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CAPÍTULO 6: (Data de entrega: DATA DA 2a PROVA) 1. Os seguintes dados de ganho de massa devido à formação de um óxido foram coletados durante a oxidação de uma barra de liga metálica: 1 min (60 s) = 0,401 mg; 1 h (3600 s) = 24,01 mg; 1 dia (86400s) = 576 mg. Devido às condições experimentais, não é possível inspecionar visualmente a camada de óxido. Diga se ela é (1) porosa e descontínua ou (2) densa e tenaz. Explique brevemente sua resposta. Se trata de uma camada de óxido porosa e descontínua, pois ao traçar os dados em um gráfico podemos ver que forma uma reta, ou seja, a taxa de crescimento é linear. 2. As densidades para três óxidos de ferro são FeO (5,70 Mg/m3), Fe3O4 (5,18 Mg/m3) e Fe2O3 (5,24 Mg/m3). Calcule a razão de Pilling-Bedworth para o ferro relativo a cada tipo de óxido e comente as implicações para a formação de uma camada protetora. 𝑅 = 𝑀ó𝑥𝑖𝑑𝑜 . 𝜌𝑚𝑒𝑡𝑎𝑙 𝑛 . 𝑀𝑚𝑒𝑡𝑎𝑙 . 𝜌ó𝑥𝑖𝑑𝑜 • 𝑭𝒆𝑶 𝑅 = 71,84 . 7,87 1 . 55,84 . 5,70 = 1,77 Forma uma camada protetora • 𝑭𝒆𝟑𝑶𝟒 𝑅 = 231,52 . 7,87 3 . 55,84 . 5,18 = 2,09 Forma uma camada não protetora (camada de óxido desplaca) • 𝑭𝒆𝟐𝑶𝟑 𝑅 = 159,68 . 7,87 2 . 55,84 . 5,24 = 2,14 Forma uma camada não protetora (camada de óxido desplaca) 3. Dada a densidade do SiO2 (quartzo) = 2,65 Mg/cm3, calcule a razão de Pilling- Bedworth para o silício e comente as implicações para a formação de uma camada protetora se o quartzo fosse o óxido formado. 𝑅 = 𝑀ó𝑥𝑖𝑑𝑜 . 𝜌𝑚𝑒𝑡𝑎𝑙 𝑛 . 𝑀𝑚𝑒𝑡𝑎𝑙 . 𝜌ó𝑥𝑖𝑑𝑜 𝑅 = 60,08 . 2,33 1 . 28,08 . 2,65 = 1,88 Forma uma camada protetora. O quartzo deve ser formado em altas temperaturas e, neste cenário, o filme de óxido não é estável. 4. Em contraste com o assumido no problema anterior, a oxidação do silício tende a produzir um filme de sílica vítrea com densidade = 2,20 Mg/cm3. A fabricação de semicondutores rotineiramente envolve estes filmes vítreos. Calcule a razão de Pilling- Bedworth para este caso e comente as implicações para a formação de um filme tenaz. 𝑅 = 𝑀ó𝑥𝑖𝑑𝑜 . 𝜌𝑚𝑒𝑡𝑎𝑙 𝑛 . 𝑀𝑚𝑒𝑡𝑎𝑙 . 𝜌ó𝑥𝑖𝑑𝑜 𝑅 = 60,08 . 2,33 1 . 28,08 . 2,20 = 2,26 Forma uma camada não protetora. A camada de óxido desplaca. 5. Verifique a assertiva relativa às equações dy/dt = c3/y e y2 = c4t + c5 em que c4 = 2c3 e c5=y2 em t=0. y2 = c4t + c5 y2 = c40 + c5 y2 = c5 6. Em uma célula de corrosão por concentração iônica envolvendo níquel (formando Ni+2), uma corrente elétrica de 5 mA foi medida. Quantos átomos de Ni por segundo são oxidados no ânodo? 𝑖 = 𝑛 . 𝑒 𝑑𝑡 0,05 = 𝑛 . 1,6𝑥10−19 1𝑠 𝑛/𝑠 = 31,25𝑥1015 2 𝑛/𝑠 = 15,62𝑥1015 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 7. Para a célula descrita no problema anterior, quantos átomos de Ni por segundo são reduzidos no cátodo? O número de átomos para a reação catódica é o mesmo da reação anódica, logo: 𝑛/𝑠 = 15,62𝑥1015 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 8. (a) Em uma célula galvânica simples, consistindo em eletrodos de Co e Cr imersos em soluções iônicas 1 molar, calcule o potencial da célula. (b) Qual metal sofrerá corrosão nesta célula? 𝐶𝑂3 + + 1𝑒 = 𝐶𝑂2 + (𝐸𝑟𝑒𝑑 0 = 1,84 𝑉) 𝐶𝑟3 + 3𝑒 = 𝐶𝑟 (𝐸𝑟𝑒𝑑 0 = −0,74 𝑉) 𝑃𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙: 1,84 − (−0,74) = 2,58 𝑉 O metal que sofrerá corrosão será o cromo. 9. Identifique o ânodo nas seguintes células galvânicas, incluindo uma breve discussão para cada resposta. (a) eletrodos de cobre e níquel em soluções padrão de seus próprios íons, (b) uma microestrutura bifásica de uma liga Pb-Sn 50:50, (c) uma solda chumbo-estanho em uma liga de alumínio 2024 na água do mar, e (d) um parafuso de latão em uma placa de Hastelloy C, também em água do mar. a) Níquel b) Sn c) Al 2024 d) Latão 10. Uma liga cobre-níquel (35% peso – 65% peso) é corroída em uma célula de concentração de oxigênio gasoso usando água em ebulição. Que volume de oxigênio gasoso (a 1 atm) será consumido no cátodo para corroer 10g da liga? (Assuma que somente íons bivalentes são produzidos). T = 100ºC = 373 K 𝐶𝑢+2 + 2𝑒 → 𝐶𝑢0 𝑁𝑖0 → 𝑁𝑖+2 + 2𝑒 𝐶𝑢+2 + 𝑁𝑖0 → 𝐶𝑢0 + 𝑁𝑖+2 𝑂2 + 2𝐻2𝑂 + 4𝑒 → 4(𝑂𝐻) − 𝐶𝑢+2 + 𝑁𝑖0 + 𝑂2 + 2𝐻2𝑂 → 𝐶𝑢 0 + 𝑁𝑖+2 + 4(𝑂𝐻)− 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢 − 𝑁𝑖 = 122,24𝑔 → 1 𝑚𝑜𝑙 𝑂2 = 32𝑔 10𝑔 𝐶𝑢 − 𝑁𝑖 = 0,081 𝑚𝑜𝑙 0,081 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢 − 𝑁𝑖 = 10𝑔 → 0,081 𝑚𝑜𝑙 𝑂2 = 2,61𝑔 𝑃𝑣 = 𝑛𝑅𝑇 𝑣 = 𝑛𝑅𝑇 𝑃 𝑣 = 0,081 . 8,2𝑥10−5 . 373 1 𝑣 = 2,48𝑥10−3 𝑚3 𝑑𝑒 𝑂2 11. Assuma que ferro é corroído em um banho ácido, com a reação do cátodo sendo dada pela equação 2H+ + 2e- = H2 reação de redução do hidrogênio. Calcule o volume de gás H2 produzido nas CNTP para corroer 100g de ferro. 𝐹𝑒0 → 𝐹𝑒+2 + 2𝑒 2𝐻+ + 2𝑒 → 𝐻2 𝐹𝑒0 + 2𝐻+ → 𝐹𝑒+2 + 𝐻2 1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 = 55,845 𝑔 − 1,79 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 = 100 𝑔 𝑃𝑣 = 𝑛𝑅𝑇 𝑣 = 𝑛𝑅𝑇 𝑃 𝑣 = 1,79 . 8,2𝑥10−5 . 273 1 𝑣 = 0,04 𝑚3 𝑑𝑒 𝐻2 12. Um ânodo de sacrifício de zinco protege da corrosão com uma corrente média de 2A no período de 1 ano. Que massa de zinco é necessária para esta proteção? 1 𝑎𝑛𝑜 = 31,53𝑥106 𝑑𝑖𝑎𝑠 𝑚 = 𝑖 . 𝑡 . 𝐸 𝐹 𝑚 = 2 . 31,53𝑥106 . 65,38 96500 𝑚 = 42,7 𝐾𝑔 𝑍𝑛 2 𝑚 = 21,36 𝐾𝑔 𝑍𝑛 13. Um tipo de dano causado por radiação encontrado em uma variedade de sólidos está associado com a produção do par elétron-pósitron, que ocorre em um patamar de energia de 1,02 MeV. (a) Qual é o comprimento de onda deste fóton? (b) Que tipo de radiação eletromagnética é esta? 1 eV = 1,6022x10−19𝐽 𝐸 = ℎ . 𝑣 𝐸 = ℎ . 𝑐 𝜆 𝜆 = ℎ . 𝑐 𝐸 𝜆 = 0,6626𝑥10−33 . 3,0𝑥108 1,63𝑥10−13 𝜆 = 1,22𝑥10−12 𝑚 É um raio-x, devido ao valor do comprimento de onda. 14. Calcule o diâmetro de uma partícula de abrasão para um disco de cobre sobre um aço 1040. Suponha uma carga de 40kg para uma distância de 10mm. (Dureza Brinell do aço 1040 = 235; k(x103) do cobre sobre o aço carbono = 1,5). 𝑉 = 𝑘 . 𝑃 . 𝑥 3𝐻 𝑉 = 1,5𝑥103 . 40 . 0,01 3 . 235𝑥106 𝑉 = 0,851𝑥10−6 𝑚³ 𝑉 = 4 3 . 𝜋 . 𝑟³ 0,851𝑥10−6 = 4 3 . 𝜋 . 𝑟3 𝑟 = 0,0058 𝑚 𝑑 = 0,01175 𝑚 = 11,75 𝑚𝑚 15. Calcule o diâmetro de uma partícula de abrasão produzida pelo desgaste adesivo de duas superfícies de aço inoxidável 410 sob às mesmas condições do problema anterior. (Dureza Brinell do aço inox 410 = 250; k(x103) do aço inox sobre o aço inox = 21). 𝑉 = 𝑘 . 𝑃 . 𝑥 3𝐻 𝑉 = 21𝑥103 . 40 . 0,01 3 . 250𝑥106 𝑉 = 11,2𝑥10−6 𝑚³ 𝑉 = 4 3 . 𝜋 . 𝑟³ 11,2𝑥10−6 = 4 3 . 𝜋 . 𝑟3 𝑟 = 0,01387 𝑚 𝑑 = 0,02775 𝑚 = 27,76 𝑚𝑚
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