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Biorrefinaria e Produtos da Biomassa por Fernando José Borges Gomes fjbgomes.fg@gmail.com Aula 4: Processos de desconstrução da biomassa (continuação) mailto:fjbgomes.fg@gmail.com Processos com SolventesProcessos Ácidos ✓Sulfito ✓AVAP 2 ❖ Características do Processo: ✓Reagentes: soluções de bissulfito de sódio, magnésio ou cálcio; ✓Denominado sulfito (pH 1,5- 2,5) em razão do pH ácido do licor de cozimento; ✓Permite reaproveitamento da lignina para bioprodutos 3 Processo Ácido - Sulfito 4 Cavacos + licor de cozimento Processo Ácido - Sulfito Polpa papel/solúvel Lavadores de polpa contra corrente removem utilizando licor fresco removem reagentes químicos , carboidratos degradados e lignina da polpa Licor negro fraco Evaporadores Licor negro concentrado Queima na caldeira para geração de energia e reaproveitamento de inorgânicos Ou neutralizado para extração de lignina e produção de bioprodutos (lignosulfonatos) Digestor Biorrefinaria Borregaard Cellulose Lignin Vanillin Ethanol Construction materials Concrete additives Food Car care Cosmetics Animal feed Perfumes Paint/ varnish Food Dyestuff Pharmaceuticals Pharmaceutical industry Tablets Batteries Bio Fuel Textiles Briquetting Filters Mining Paint / varnish ❖Características do Processo: ✓AVAP: American Value Added Pulping ✓Reagentes: etanol + SO2 ✓A ausência de sódio elimina as operações de caustificação e calcinação tornando mais simples o processo de recueperação ✓Rendimentos: ✓136 L de etanol/ t biomassa ✓0,4 ton. de polpa/ t biomassa 6 Processo Ácido - AVAP Processo Ácido - AVAP 7 Cavacos + SO2 + etanol Destilação do Licor: SO2 e Etanol Açucares precipitados Adição de etanolAcidificação Reator: Alta temperatura e pressão Polpa Celulósica Licor Licor Lignina Precipitada 7 Reator AVAP para quebra de carboidratos em monômeros Licor Processos com Solventes Processos Alcalinos ✓AFEX ✓APMP ✓Soda ✓Kraft 8 ❖Características do Processo: ✓Biomassa aquecida (~1000C) com solução de amônia concentrada; ✓Liberação de pressão rápida no final do tratamento; ✓ 99% de amônia pode ser recuperada e reutilizada. Processo Alcalino - AFEX 9 10 Cavacos + NH3 Polpação ou produção de etanol celulósico Processo Alcalino - AFEX Reator Pressurizado e a ~100oC Biomassa pré-tratada Licor de cozimento Evaporação e destilação da amônia Resíduos queimados na caldeira de biomassa APMP ❖ Alkaline Peroxide Mechanical Pulping; ❖ Características do Processo: ✓ Condições: hidróxido de sódio (6-7%) e peróxido de hidrogênio (5-6%) ✓ Estágios de tratamento com solução aquosa com reagentes (60-90 min.) a 90°C, razão 4:1; Ramezani et al. (2011); Kazi (2018) APMP ❖ Características do Processo: ✓ Processo APMP combina estágios de polpação e branqueamento direto nos cavacos; ✓ Originou variações do processo (Scott Process, entre outros); ✓ Aplicado a palhas e bagaços; ✓ Utilizada como reação de pré-tratamento; ✓ Alto consumo de energia. • Localização: Planta piloto (Springfield, EUA -1989); AS Estonian Cell (Kunda, Estônia); Dezhou Taiding (Shandong, China); Maragheh Paper Industries Company (MPIC) (Irã). Ramezani et al. (2011); Kazi (2018) Processo Kraft -Processo kraft (NaOH e Na2S) -Polpa marrom -Porém branqueável -Auto suficiente em energia Licor negro http://heatusa.com/blog/wp-content/uploads/2009/06/black-liquor.jpg (Cortesia Metso Power) Caldeira de recuperação Digestor Patio de Madeira Caldeira de Força Apagador Tratamento de aguas e resíduos Licor Verde Na2CO3, Na2S Processo Kraft 14 Poder calorífico lignina: 6.000-7.000 kcal/kg ❖ OBJETIVOS DA RECUPERAÇÃO QUÍMICA ✓ Recuperar para retornar ao digestor os reagentes químicos do processo de polpação Kraft; ✓ Produzir vapor de baixa e média pressão para atender ao processo; ✓ Produzir licor de cozimento com composição adequada e constante; ✓ Eliminar parte dos efluentes com potencial poluidor Recuperação Química Kraft 15 Consumo de Álcali e Remoção de Lignina Cozimento Kraft Oson, T. 16 Antes da polpação 0:30 hs - kraft cooking 1:00 hs - kraft cooking Cozimento completo 1:30 hs Processos com Solventes Outros Processos ✓FibraResist ✓Solventes Euteticos ✓HMDA 18 FibraResist ❖ Palha de cana-de-açúcar; ❖Características do Processo: ✓ Condições: 50°C, 360min., razão: 14:1; ✓ Processo utiliza biodispersante; ✓ Não há perda de matéria-prima; não há reciclagem; ✓ Localização: Lençóis Paulista (SP). ✓ Escala Industrial (2017); ✓ Expectativa de produção: 72 Mil tons./ano. SOLVENTES EUTÉTICOS ❖ Líquidos iônicos; ✓ Dissolução parcial a completa (80-150°C), de 8 a 48h; ✓ Potencialidade do processo; ✓ Seletividade dos aníons e cátions; ✓ Recuperação dos solventes. ✓Localização: Ioncell (Finlândia); Lenzing (Áustria). HMDA ❖ 1,6-hexamethylenediamine; ❖Características do Processo: ✓ Condições: solvente HMDA, acetona e metil-etil-cetona (MEK), água, 120-150 min.; ✓Dados de rendimento não publicados; ✓Aplicado a palhas; bagaço e folhosas; ✓ Dificuldade para branquear e recuperar reagentes; ✓ Tendência de condensar lignina, e volatilização dos contaminantes; ✓ Difícil controle dos poluentes. U.S. Environmental Protection Agency (1974); Rodriguez & Jiménez (2007); Kazi (2018); Kwok et al. (2019) OUTROS SOLVENTES PROCESSO SOLVENTE TEMPERATURA (°C) DURAÇÃO (min.) FIBRARESIST Biodispersante 50 360 HMDA HMDA + Acetona + MEK 80 – 200 120 – 150 SOLV. EUTÉTICOS Líquidos iônicos 80 – 150 8 – 48h
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