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* Aula 3. Destilação em um Único Estagio Operações Unitárias: Separação Composicional Prof. Rodrigo Azevedo dos Reis * Destilação em um Único Estágio de Equilíbrio Ao final deste Capítulo o estudante será capaz de: calcular gráfica e analiticamente as vazões e composições de um processo de destilação em um único estágio de misturas, conhecendo-se dados térmicos, de pressão e de equilíbrio; definir as condições operacionais necessárias para se obter a vaporização desejada de uma mistura de composição conhecida; estabelecer as equações para a destilação integral de uma mistura multicomponente; calcular o estado térmico de misturas binárias e multicomponentes. Pré-Requisitos Matemáticos: Métodos Numéricos. Pré-Requisitos de Engenharia e Científicos:Balanço Material.Termodinâmica Básica (I e II princípios, equilíbrio termodinâmico). Equilíbrio e Regra das Fases. * Conceitos Básicos Diagramas de Fase: Diagrama P, T, x, y para sistema binário Se fizermos cortes por planos verticais temos isotermas de P vs xy, onde a curva de baixo representa a curva de vapor saturado e a de cima líquido saturado. Se fizermos cortes por planos horizontais temos isobáricas de T vs xy, onde a curva pontilhada representa a curva de vapor saturado e a cheia líquido saturado. * Diagramas de Fase: Diagrama P, T, x, y para sistema binário Os segmentos UBHC1 e KAC2 representam o diagrama pressão de vapor vs temperatura para os componentes 1 e 2 respectivamente; Os pontos C1 e C2 representam os pontos críticos dos componentes 1 e 2 respectivamente e a curva que liga esses pontos representa o lugar geométrico dos pontos críticos das misturas; Acima do sólido formado no diagrama há líquido subresfriado e abaixo vapor superaquecido. No interior, coexistem fases em equilíbrio. Conceitos Básicos * Diagramas de Fase: Diagrama P, T, x, y para sistema binário Se começamos com um líquido na condição F e baixamos sua pressão isotermicamente até o ponto G, temos o aparecimento da primeira bolha de vapor no ponto L (ponto de bolha). A superfície superior e chamada de superfície de ponto de bolha. A composição do vapor formado deve ser lida na superfície inferior (superfície de ponto de orvalho) na mesma T e P do ponto L (ponto V), pois são estados em equilíbrio. A partir do ponto L, a queda de pressão resultará e formação de mais vapor até o ponto W, onde teremos a última gota de líquido (ponto de orvalho da mistura); Conceitos Básicos * Diagramas Pxy: As linhas de amarração são paralelas ao eixo das abscissas. Na temperatura Tb, o sistema encontra-se acima da temperatura crítica do componente 1 (C1), mas abaixo de C2; Na temperatura Td, o sistema encontra-se acima das duas temperaturas críticas. Conceitos Básicos * Diagramas Txy: Conceitos Básicos * Diagramas PT (isocóricas): Os pontos de intercessão de uma linha de líquido saturado numa composição com um linha de vapor saturado em outra composição representam composições em equilíbrio (exs. Pontos A e B). Conceitos Básicos * VAPORIZAÇÃO E CONDENSAÇÃO PARCIAL (“Equilíbrio Flash”) Uma mistura líquida é aquecida sob pressão e expandida adiabaticamente através de uma válvula até uma pressão mais baixa, resultando na criação de uma fase vapor que é separada da fase líquida em um tambor. Se não houvesse a válvula o líquido em baixa pressão poderia ser parcialmente vaporizado no aquecedor e então separado em duas fases no tambor. * VAPORIZAÇÃO E CONDENSAÇÃO PARCIAL (“Equilíbrio Flash”) Alternativamente, uma alimentação vaporizada pode ser resfriada e condensada parcialmente com separação das fases em um tambor * TAMBOR DE FLASH. Os tambores de flash são vasos separadores de fases líquido-vapor do tipo vertical. Devido a sua forma, os tambores de flash permitem que as fases líquido e vapor separadas, escoem sobre a toda a seção transversal do vaso. A altura e a área transversal do vaso são calculadas a partir dos critérios de separação de fases. Dispositivos N L L L 15 cm LÍQUIDO PURGA LIMPEZA 120 cm ou 0,75D sem demister L BOCA DE VISITA MEDIDOR DE NÍVEL 90 cm ou 1,2D com demister VÁLVULA D "VENT" VAPOR 60 cm ou D/2 H L * TAMBOR DE FLASH. Como critérios considera-se como altura necessária à fase líquida a altura correspondente ao volume compreendido entre o nível normal e mínimo necessário para um dado tempo de residência. Acima da entrada de carga coloca-se, normalmente, um colchão de aço conhecido como demister, o qual tem a finalidade de reter partículas pesadas que podem ser arrastadas pela fase vapor, como metais e resíduos, que a contaminariam. Dispositivos N L L L 15 cm LÍQUIDO PURGA LIMPEZA 120 cm ou 0,75D sem demister L BOCA DE VISITA MEDIDOR DE NÍVEL 90 cm ou 1,2D com demister VÁLVULA D "VENT" VAPOR 60 cm ou D/2 H L * VÁLVULAS CONTROLADORAS DE PRESSÃO Dispositivos De modo geral, esta válvula apresentará um isolante térmico, promovendo portanto uma EXPANSÃO ADIABÁTICA da corrente. Entretanto, se a temperatura de saída estiver próxima da temperatura de congelamento do componente menos volátil ou da água, algum calor deverá ser adicionado na válvula para evitar seu congelamento * Volatilidade Relativa Definição: É a razão entre a razões de composição molar de um componente em fase em equilíbrio termodinâmico: ou Para o caso Binário ou ainda * Constante de Equilíbrio Equilíbrio Líquido-Vapor: Considere um sistema com N componentes que se transferem entre as fases líquida e vapor até alcançarem o equilíbrio termodinâmico. * Variáveis de Processo Variáveis: Fluxos, T e P (A, B, C) 3C + 9 Calor (q) 1_____ Nv = 3C + 10 * Equilíbrio Flash Para um único estágio em equilíbrio com uma alimentação e das correntes de saída, são aplicadas as seguintes 2C+6 equações: (1 somatório de composições para cada corrente cruzando a envoltória) * 3C + 10 variáveis (F, V, L, zi, yi, xi, TF, TV, TL, PF, PV, PL, q) Equilíbrio Flash 2C+6 equações C+4 graus de liberdade C+2 variáveis são especificadas na alimentação (F, zi, TF, PF) resta definir apenas duas variáveis para que o processo esteja todo especificado PV e TV “Flash” Isotérmico V/F = 0 e PL Temperatura de ponto de bolha V/F = 1 e PV Temperatura de ponto de orvalho V/F = 0 e TL Pressão de ponto de bolha V/F = 1 e TV Pressão de ponto de orvalho q = 0 e PV “Flash” Adiabático q 0 e PV “Flash” não-Adiabático V/F e PV “Flash” com fração vaporizada * Equilíbrio Flash Relações Auxiliares (constantes de equilíbrio) (entalpia da alimentação) (entalpia da fase vapor) (entalpia da fase líquida) * Cálculo de Ponto de Bolha e Ponto de Orvalho Pelo balanço material e a relação de equilíbrio para o componente i: * 1. Cálculo de Ponto de Bolha e Ponto de Orvalho Para o cálculo do ponto de orvalho, = 1, zi = yi Para o cálculo do ponto de bolha, = 0, zi = xi * Algoritmo de Ponto de Bolha Dados Temperatura e Composição total (zi) Operações em pressões baixas a moderadas: Para o cálculo do ponto de bolha, = 0, zi = xi : * Algoritmo de Ponto de Bolha Dados Temperatura e Composição total (zi) Usando Gráficos para mistura binária Para o cálculo do ponto de bolha, = 0, zi = xi : P yi * Algoritmo de Ponto de Bolha Dados Pressão e Composição total (zi) * Algoritmo de Ponto de Bolha Dados Pressão e Composição total(zi) Usando Gráficos para mistura binária Para o cálculo do ponto de bolha, = 0, zi = xi : T yi * Algoritmo de Ponto de Orvalho Dados Temperatura e Composição total (zi) Considere Solução Líquida Ideal * Algoritmo de Ponto de Orvalho Dados Temperatura e Composição total (zi) Usando Gráficos para mistura binária Para o cálculo do ponto de bolha, = 0, zi = xi : P yi * Algoritmo de Ponto de Orvalho Dados Pressão e Composição total (zi) * Algoritmo de Ponto de Orvalho Dados Pressão e Composição total (zi) Usando Gráficos para mistura binária Para o cálculo do ponto de bolha, = 0, zi = xi : T yi * “Flash” Isotérmico Dados Temperatura, Pressão e a composição da alimentação (zi) Inicialmente, aplicar os algoritmos de pressão de ponto de bolha e ponto de orvalho para verificar se a pressão do “flash” encontra-se entre esses valores. Fora desse intervalo teremos líquido subresfriado ou vapor superaquecido. Considere Solução Líquida Ideal * “Flash” Isotérmico Dados Temperatura, Pressão e a composição da alimentação (zi) Vapor super-aquecido Vapor saturado Ponto de Orvalho Duas fases Líquido saturado Ponto de Bolha Líquido subresfriado _1224673959.unknown _1224674010.unknown _1224674030.unknown _1224673976.unknown _1224673938.unknown * T “Flash” Isotérmico Dados Temperatura, Pressão e a composição da alimentação (zi) Usando Gráficos para mistura binária Calcule i com a nova composição Registre: yi e xi * Equilíbrio Líquido-Vapor Ábaco de De Priester Baixa T Dados Temperatura, Pressão e a composição da alimentação (zi) Usando Ábacos para mistura binária “Flash” Isotérmico * Equilíbrio Líquido-Vapor Ábaco de De Priester Alta T Dados Temperatura, Pressão e a composição da alimentação (zi) Usando Ábacos para mistura binária “Flash” Isotérmico * “Flash” Isotérmico Dados Temperatura, Pressão e a composição da alimentação (zi) Usando Ábacos para mistura binária Cálculo Analítico (na ausência diagramas T,x,y) * “Flash” Adiabático Quando a pressão de uma corrente líquida de composição, taxa e temperatura (ou entalpia) especificadas é reduzida adiabaticamente através de uma válvula, pode-se determinar as novas composições, taxas e temperatura das correntes líquida e vapor que deixam o tambor por um algoritmo de “flash” adiabático. Reestime T por um Método Numérico apropriado * T1 Dados Pressão, q=0, e a composição da alimentação (zi) Usando Gráficos para mistura binária Calcule i com a nova composição Registre: yi e xi T2 “Flash” Adiabático * “Flash” não-Adiabático Reestime T por um Método Numérico apropriado q 0 e PV * T1 Dados Pressão, q, e a composição da alimentação (zi) Usando Gráficos para mistura binária Calcule i com a nova composição Registre: yi e xi T2 “Flash” não-Adiabático * “Flash” P Dados Fração Vaporizada, Pressão e a composição da alimentação (zi) * “Flash” P Dados Fração Vaporizada, Pressão e a composição da alimentação (zi) Usando Gráficos para mistura binária (balanço material) Isolando yi, temos: (Reta de Operação do Flash) Construindo a reta de operação no diagrama xy: Fazendo yi = 1, provar que: Fazendo yi = xi, provar que: yi xi zi * “Flash” P Dados Fração Vaporizada, Pressão e a composição da alimentação (zi) Usando Gráficos para mistura binária Marque: yi e xi T Registre: T, yi e xi * “Flash” P Dados Fração Vaporizada, Pressão e a composição da alimentação (zi) Usando Gráficos para mistura binária * Equilíbrio Flash Análise Gráfica A interseção da reta de operação (Balanço de massa) com a curva de equilíbrio determina as composições das correntes de saída. Exemplo: Uma mistura de 50% molar de benzeno e tolueno é submetida a destilação “flash” com o separador a 1 atm. Supondo a volatilidade relativa constante, igual a 2,5, determine as composições das correntes de saída para uma fração vaporizada de 0,6. * Equilíbrio Flash Análise Gráfica Reta de Operação Para o caso do exemplo: * Equilíbrio Flash Análise Gráfica Na interseção da reta do balanço de massa com a curva de equilíbrio, temos Para o caso do exemplo: * Exercício de Concurso (Engenheiro de Processamento Jr. – PETROBRÁS) Uma mistura de hidrocarbonetos contém metano (1) e propano (2) cuja composição global é z1 = 0,3 e z2 = 0,7. Na temperatura T e pressão P, os valores das constantes de equilíbrio K são, aproximadamente, K1=9 e K2=0,50. Para estas condições. A fração do sistema que é líquida é: é aproximadamente 0,5 Assim, a fração líquida do sistema é (1-) = 0,5 * * *
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