AV1 ORGÂNICA I

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AN���ÇÕES DE OR�ÂNI��
ISOMERIA:
Par de enantiômeros: Diferem-se em como
rotacionam a luz plano polarizada.
↪ Pertence a isomeria
óptica/estereoisomeria → isômeros são
imagens especulares e não são
sobreponíveis;
↪ Molécula quiral: não tem plano de
simetria;
↪ Um átomo ligado a quatro grupos
diferentes é chamado de centro
estereogênico.
↪ 1 ou + Carbonos quirais (C*) (4 ligantes
diferentes);
○ indica presença de isomeria
óptica;
↪ se a conformação quiral estiver em
equilíbrio (⇌) com a imagem especular
não superponível, não há enantiômeros.
↪ Antípodos óticos: 1 levógiro (desviado
para a esquerda) e 1 outro dextrógiro
(plano é desviado para a direita);
○ mesmo número de graus e em
direções opostas.
↪ Possuem as mesmas propriedades
químicas.
↪ Necessitam ter seus carbonos quirais
caracterizados pelo Sistema R e S para
nomenclatura.
Como saber se C* o é R ou S?
↪ Estabelecendo uma ordem de prioridade
entre os ligantes do C* a partir do
Número atômico (Z);
↪ Qdo 2 substituintes têm mesmo tipo de
átomo ligado observar a sequência de
ligantes até encontrar diferenciação
(baseada no no atômico)
↪ Ligações duplas e triplas são tratados de
modo que os átomos são duplicados ou
triplicados.
↪ 1, 2 3: Sentido horário ↷ R;
↪ 1, 2 3: Sentido anti horário ↶ S;
↪ Para estabelecer uma ordem de
prioridade, o grupo de menor
prioridade deve estar atrás do plano.
↪ Artifícios usados para quando não está
atrás do plano:
○ 1. Rotação
○ 2. Dupla troca
○ 3. Inverter resultado (deve ser
confirmado com outro artifício
caso o grupo de menor prioridade
esteja no plano)
Diastereoisômeros:
↪ 2 ou + C*;
↪ 1 C* em sentido horário e outro em
sentido anti horário;
↪ Não são imagens especulares.
Composto Meso: Ao ser dividido, há simetria.
↪ presença de plano de simetria anula a luz
polarizada.
↪ O isômero meso possui dois carbonos
quirais iguais, o efeito que um desses
carbonos provoca na luz polarizada é
anulado pelo efeito provocado pelo outro
carbono.
ANÁLISE CONFORMACIONAL
Um dos ligantes de algum carbono da molécula
gira 360º de 60º em 60º.
Ao girar 60º: Há a mudança da conformação entre
eclipsada e alternada.
A energia potencial da molécula sofre alteração
em função de rotação em torno da ligação C-C.
Tensão torcional: Nuvens de elétrons juntas no
mesmo plano.
↪ Liberada quando está na conformação
ALTERNADA→ Busca por estabilidade→
estado de menor energia
Nomes de cada grau:
↪ Gauche/Sinclinal 60/300
↪ Anticlinal 120/240
↪ Anti/Antiperiplanar 180
↪ Sim/Sinperiplanar 0/360
Passo a passo:
↪ Comparar as conformações eclipsadas→
Mais próximos os grupos volumosos,
Maior a energia.
↪ Procurar os graus com disposições
parecidas, pois as energias são parecidas.
ESTABILIDADE DE CICLOALCANOS
Tensão angular: Diferença entre o ângulo que a
molécula está adotando e o ângulo que deveria se
formar.
↪ Aumento na energia associada com o
ângulo de uma ligação que desvia do
ângulo ideal de 109,5 graus.
Posição equatorial: a posição mais estável para
grupos volumosos.
Interação 1,3-diaxial: desfavorável.
Quando os grupos estiverem no mesmo plano
(forem CIS): será estável com um grupo na axial e
outro na equatorial.
Quanto maior é o grupo X, mais importante é esta
interação e mais energética é a forma axial.
Desenhe primeiro o grupo mais volumoso, pois
fica mais fácil encaixar os outros menos
volumosos
Interconversão cadeira-cadeira:
↪ Quando vamos colocar na conformação
mais estável as ligações mudam de E→
A ou de A→ E, mas continuam no mesmo
plano.
Cicloexanos monossubstituídos: o equilíbrio
deslocado para o conôrmero com substituinte em
uma posição equatorial.
Quando o substituinte volumoso está em posição
axial ocorre interação 1,3 diaxial com hidrogênios
– Interação desfavorável.
A presença de dois substituintes em um anel
cicloalcano permite a possibilidade de isomeria
cis-trans.