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IF319 – RESUMO PARA A P2 HEMICELULOSES O QUE SÃO: • São polissacarídeos presentes na madeira (parede celular). • Localizada em toda parede celular (maior teor em S1 e S3). 20-30% do peso da madeira. • Ocorre em estreita parceria com a celulose e lignina e contribui para a rigidez da parede celular das plantas. • Uma das funções mais importantes é a comunicação entre celulose e lignina, já que estas duas parcelas não são capazes de se ligar entre sí e precisam do intermédio das hemiceluloses para estabilizar o material madeira. • Função estrutural como matriz para as microfibrilas celulósicas. • Adesão à celulose através de ligações de hidrogênio. DEFINIÇÃO: O termo polioses refere-se a uma mistura de polímeros, polissacarídeos de baixa massa molecular, os quais estão associados com a celulose nos tecidos das plantas. A celulose é formada pela repetição da mesma unidade monomérica (β-D-glicose). As hemiceluloses são polímeros, em cuja composição podem aparecer, condensadas em proporções variadas, unidades de açúcares diferentes, de 5 ou 6 átomos de carbono (Pentoses e Hexoses). • Os monossacarídeos ligam-se uns aos outros para formar as hemiceluloses, essencialmente por ligações glicosídicas β(1,4) . • Os polímeros de hemiceluloses, iguais à celulose, têm em suas estruturas unidades ligadas entre si por ligações de hidrogênio. • A estrutura geral das hemiceluloses é baseada em uma cadeia principal de açúcar com cadeias laterais. • São substâncias consideradas heteropolissacaírdeos. • As cadeias moleculares são muito mais curtas e flexíveis que as de celulose, podendo existir ramificações em alguns casos. • Não formam microfibrilas. • A hemicelulose é hidrofílica (gosta de água), contribuindo para a variação dimensional da madeira em função da troca de água com o meio. • Insolúvel em água. • Solúveis em meio alcalino (NaOH) (fração dos carboidratos extraível em álcali). • Arranjo estrutural mais desorganizado (estruturas amorfas e ramificadas). • Por não possuir regiões cristalinas, as polioses são atingidas mais facilmente por produtos químicos. • As polioses têm um elevado potencial de ligação à água devido à sua estrutura amorfa, deixando os seus grupos hidroxilas (OH) mais acessíveis, o que torna mais degradáveis. • Por este motivo, as hemiceluloses são bastante afetadas nas operações de cozimento e branqueamento na fabricação de papel, sofrendo uma maior degradação que a celulose. • São facilmente degradas por ácidos. Isto resulta nos seus componentes monoméricos: pentoses, ácidos urônicos e hexoses. • O termo hemicelulose, não designa um único composto, mas uma mistura de polímeros de polissacarídeos (formado por dois ou mais monossacarídeos), os quais estão intimamente associados com a celulose. • Hemiceluloses constituem um grupo heterogêneo de polissacarídeos presentes na madeira que se ligam fortemente à parede celular, ocorrendo em menor grau de polimerização que a celulose (GP= 50 até 600). REPRESENTAÇÃO DE UMA ESTRUTURA DE HEMICELULOSE: • O teor e a proporção das polioses na madeira variam segundo a espécie botânica, provavelmente, também, de árvore para árvore. Assim como a celulose e a lignina, as hemiceluloses possuem propriedades peculiares, devido ao teor e às proporções dos diferentes açúcares. • As polioses são polímeros, nos quais participam pelo menos dois tipos de unidades de açúcares. • As polioses isoladas da madeira são misturas complexas de polissacarídeos. • A variedade de açúcares permite que haja vários tipos de hemiceluloses.. • As hemiceluloses podem ser classificadas em quatro grupos principais: xilanas, mananas, galactanas e xiloglicanas. GRUPO XILANAS: As xilanas são polissacarídeos com um esqueleto linear formado por unidades de xilose (pentose) ligadas entre si pelos carbonos 1 e 4. No grupo das xilanas estão incluídas: glicouronoxilanas; arabinoxilanas; glicouronoarabinoxilanas; homoxilanas. GRUPO MANANAS: As mananas são polissacarídeos com um esqueleto linear formado por unidades de manose (hexose) conectadas entre si pelos carbonos 1 e 4. No grupo das mananas estão incluídas: glicomananas; galactomananas; galactoglicomananas. GRUPOS GALACTANAS: As mananas são polissacarídeos com um esqueleto linear formado por unidades de manose (hexose) conectadas entre si pelos carbonos 1 e 4. No grupo das mananas estão incluídas: glicomananas; galactomananas; galactoglicomananas. GRUPO XILOGLICANAS: As xiloglicanas são hemiceluloses que possuem na cadeia principal a glicose unidas por ligações β(1,4), sobre a qual pode estar conectada com cadeias laterais a xilose, arabinose, galactose e fucose. APLICAÇÕES DA HEMICELULOSE: • Das hemiceluloses extraíveis da madeira, dá-se destaque às xilanas e mananas que estão em grandes quantidades nas folhosas e coníferas, respectivamente. • O isolamento das xilanas em materiais lignocelulósicos pode ser feito: por tratamentos alcalinos ou por extração com solventes orgânicos. • Existem vários campos de utilização das hemiceluloses, por serem produtos naturais e terem um apelo ambiental. Para este material há espaço desde a indústria agropecuária, enriquecendo rações dos animais de produção, passando pela indústria alimentícia, tendo grande importância para substituição da sacarose por um adoçante menos nocivo (xilitol), até a indústria farmacêutica, onde atuam como alternativas mais sustentáveis em produtos. LIGNINA • A lignina é a segunda mais abundante substância natural do Reino Vegetal. • É um componente estrutural da madeira, ocorrendo entre 15 e 30% do peso seco dos vegetais. • O seu teor pode variar bastante entre tipos de vegetais, espécies, tecidos, regiões onde crescem as plantas, bem como inclusive dentro de um mesmo órgão ou tecido vegetal. • Cada planta tem a sua própria e única molécula de lignina, que dificilmente conseguiria ser replicada de forma exatamente igual em outras plantas, ainda que da mesma espécie. • A primeira descoberta ocasional da lignina tem sido atribuída ao químico francês Anselme Payen, o qual, em 1838, ao estudar a degradação hidrolítica da celulose, realizou um experimento onde uma madeira foi completamente degradada por ação de ácido nítrico concentrado. • Payen encontrou um resíduo de cor escura e amorfa (lignina). O nome que foi dado ao resíduo, ou seja, lignina deriva-se da palavra latina lignum, que significa madeira. • No início dos anos 1900’s, a lignina foi bastante estudada por Peter Klason, que concluiu que a lignina era uma substância macromolecular constituída a partir de álcool coniferílico desidrogenado, em geral por ligações de condensação e polimerização do tipo éter (R- OR). • A lignina é uma substância amorfa, de natureza aromática e muito complexa, e faz parte da parede celular e da lamela média dos vegetais.
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